沉于海底的铁器蚀机理与脱氯技术的基础研究.pdfVIP

沉于海底的铁器文物腐蚀机理与脱氯技术的基础研究 摘要 采用模拟闭塞电池恒电流法研究了随沉船沉入海底的铁器文物在 海水中局部腐蚀发展过程闭塞区内部化学状态的变化规律，探明了闭 塞区溶液pH值下降和氯离子迁移的规律。利用模拟闭塞溶液法研究了 试样在局部腐蚀闭塞区溶液中的电化学行为，发现在闭塞区缺氧条件 下的腐蚀产物中存在FeOCI相，解释了前人在铁器文物腐蚀产物中是 否存在FeOCl相的问题上出现分歧的原因。 利用电化学测试技术研究了模拟沉于海底的铁器文物在海水中的 电化学腐蚀行为，通过电化学交流阻抗等效电路的拟合分析，研究了 带锈试样腐蚀速率与浸泡时间的关系，提出了带锈试样多孔腐蚀产物 的物理模型，运用传输线理论分析了交流阻抗谱特征与多孔腐蚀产物 之间的相关性。 分潮湿、全湿和干燥三个阶段研究了模拟从海底打捞出水的铁器 文物在干、湿大气环境中的腐蚀行为，探明了氯离子在各个阶段参与 的反应及其循环作用从而导致铁器文物加速腐蚀的机理，表明了铁器 文物进行脱氯处理的必要性。发现带锈试样在干、湿交替的大气中腐 蚀产物的内、外层相结构出现差异，随着干湿大气腐蚀循环周期的增 加，腐蚀产物中I]-FeOOH相逐渐增多。 首次将模拟闭塞电池法运用于脱氯技术的研究。探明了脱氯清洗 过程中闭塞区内氯离子扩散和电迁移的规律，证实了外加电流或电位 对闭塞区内化学和电化学状态都有很大影响。外加阴极电流密度越大， 外加电位越负，内试样阴极电流密度就越大，氯离子迁出率就越高， 但若阴极电流密度太大，会导致析氢而损毁铁器文物。因此，选取电 化学脱氯实验参数时应综合考虑氯离子迁出率和避免析氢，同时也应 具有较高的电效率。提出了应用恒方波电流脱氯技术提高电效率，通 过实验参数优化可以在不降低氯离子迁出率的前提下取得良好的综合 效果。 建立了恒电流脱氯过程的数学模型模拟氯离子扩散传质和在电场 作用下的电迁移传质过程，提出了铁器文物腐蚀产物层中氯离子以自 由态和结合态两种形式存在并运用到建立的数学模型中。通过模拟计 算值和实验值的比较，验证了模型的有效性。利用数学模型数值模拟 研究了处理时间、电流密度、氯离子扩散系数和速度常数等相关因素 对脱氯过程的影响，为铁器文物保护方案的制订提供理论依据。氯离 子迁出率的提高可以从这几个方面入手，根据铁器文物的状况，优化 保护方案，提高脱氯效率。 关键词：铁器文物，脱氯技术，带锈铸铁，氯离子迁出率，电效率 CORROSION oN STUDIES PRELIMINARY ANDDECHLOR【NATION M匪CHANISM ARTIFACT MARINEIRON TREATⅣ哐NToF ABSTRACT in eellofmarineirOllartifact The behaviorwithintheoccluded chemical shipwreck ofasimulatedoccludedcell． localizedcorrosionhasbeen mefl／1s during investigatedby Therulesof fallandenrichmentinchlorideionsinoccludedcellWCre pH