快速凝固贮氢电的组织结构和电化学性能.pdfVIP

浙江人学博I学位论义 摘要 本文首先对国内外有关快速凝剧贮氢电极合金的研究进展进行了全面评 述。在此基础上，本文选择了若干比较典型的ABs型和AB2型贮氢电极合金 06 作为研究对象．比较系统地研究了单辊快淬快速凝固(冷却速度为105·1Ks。) 和常规熔铸(冷却速度约为102Ks’。1合会的微观结构和电化学性能，并探讨了 快凝合金的微观结构对合金电化学性能的影响。 co发无co型等3个系列8种合盒的微观结构和电化学性能。研究结果表明， 常规熔铸合金的显微组织为粗大的树枝晶冶Mn台会)或柱状晶(无Mn合金)， 而单辊快淬含Mn和无Mn合会的组织都是细小的柱状品，柱晶尺寸为0．3—1 相结构，而常规熔铸合会除caCu；型主相外，都含有少量第二相(如AlNi，，TiNb 等)。山于单辊快淬合金中基本消除了Mn等元素的凝固偏析，合会成分分御 更为均匀。对合金微观结构进行的硒etveld法分析研究还表明，常规熔铸合金 取向是a轴方向长，c轴方向短，而快凝合金是a轴方向短，c轴方向长。快 凝合金具有较大的缺陷(位错、亚晶界等)密度，使其晶块尺寸明显小于常规熔 铸合金。此外，尽管单辊快淬快凝合金具有比常规熔铸合余大103倍的凝固冷 却速度，但两种合金的品格应变却大致相同(均为10。数量级)，说明在单辊快 淬时合会凝固应力也同样能得到释放。 电化学性能测试表明，单辊快淬合金出于品粒细化，第二相消失及成分 偏析得到有效抑制，使合金的循环稳定性得到显著改善，快凝合金的电化学循 mAh 环平均容量衰减速率在O．066一O．196g．。cyc∥之问，而常规熔铸合会则在 0．200—O．370 mAh岔‘cycle．。之间，伙凝合金的循环寿命比常规熔铸合会提高1 —4倍左右。但与常规熔铸合金相比，快凝合金的活化过程变长(需要5—10次 循环爿’能活化)，商倍率放电性能变差。快凝合余的放电容量与常规熔铸合会 差别不大，由于单辊伙淬合金可有效抑制第二相析出，部分快凝合金的放电容 量略高于常规熔铸含余。 Zr09Tb(NiVMncr)2l和Zl-o，Tio3(NiVMncr)2I四种合金的微观结构和电化学性 能。研究结果表明，常规熔铸合金的组织为孝只大的树枝晶(含Cr合余)和等轴 含量约为5一15wt％。而单}}6快淬合金的显微组织为细小的等轴品(含Cr合金) 浙江人学似I‘学位论义 逐步减少。对合会的组织形貌和微观结构进行TEM和XRDR．etveld法分析研 究还表明，快速凝固合会中的微品c14型Laves相呈片状堆垛形貌，每个薄 片的厚度约为20m，这些薄晶片又由许多3×3×lnfn3的小品块组成。快凝 合会中C15型Laves相具有较高的缺陷(如位错、亚晶界等)密度，并且随凝固 冷却速度的增大而增大，因而使其品块尺寸也随冷却速度增大而减小。快凝合 会中C15型Laves相的晶块尺寸远比常规熔铸合金小。与AB；型合金一样， 单辊快淬AB，型合会与常规熔铸合金具有基本相同的品格应变。 电化学性能测试表明，常规熔铸合金的电化学循环平均容量衰减速率约 在0．25一0135mAJl 2-1cycle。之M，而快凝合会的循环平均容量衰减速率仅为 O．01一O．15 mAh叠．1cycle～，快凝台金的循环稳定性比常规熔铸合金提高2—20 倍左右。但与常规熔铸合会相比，快凝合金所需的活化循环次数明显增多，高 倍率放电性能变差。快速凝固和常规熔铸AB，型合会的放电容量主要取决于 合会的相组成及相丰度。以C15型Laves相为主相的快凝合会放电容量较高， C15型Laves相丰度为95％的合金的放电容量可达370mah管1左右。而以c14 相为主相的快凝合金的放电容量较低．C14型L删es相单相合金的放电容量只 浙江人学博1’学位论义 Abstract In this on s01idmed thesis，researches