快速响应性PN智能水凝胶的合成、表征及应用研究.pdfVIP

V63 906 9 中文摘要 聚N一异丙基丙烯酰胺(PNIPA)智能水凝胶作为一种温度敏感性材料，近年来在应用中 取得了初步进展，并越来越受到人们的重视。目前，一部分工作集中在凝胶响应机制的理论 解释及实验验证：另一部分工作通过NIPA与其它单体的共聚，以期实现对材料的改性，从 而获得多重敏感性的凝胶，以实现在各个领域中的应用。 随温度的微小变化，凝胶的溶胀度具有很大的突变性：(2)PNIPA在LCST附近的溶胀度变 化速率很快(快速响应性)。目前制各的PNIPA水凝胶太都具有响应速度慢的缺点。往往不 能从以上两方面同时体现出其智能性：而PNIPA水凝胶的响应速率是一个极为重要的参数， 在很多情况下都要求其对外界温度刺激具有较快的响应速率，这就大大限制了温敏性PNIPA 智能水凝胶的使用范围。因此，提高快速响应性一宣是智能水凝胶研究的一个重要课题。 目前，对提高PNIPA智能水凝胶快速响应性的基础研究相对较少。这是由于影响因素较 多，而研究手段却较少。文献中已报道的提高其响应速率的方法有以下几种：(1)合成小尺 寸的PNIPA微凝胶。由于研究手段的限制，此类研究在理论方面发展较慢，在实际应用中也 没有获得突破性进展，应用范围极为有限。(2)合成含孔的PNIPA水凝胶。在PNIPA智能凝 胶结构中引入孔洞的方法提高了凝胶的响应速率，但是凝胶的强度相对降低了很多；同时由 于其结构上的特点，降低了其适用的范围。例如，在凝胶的浓缩分离过程中，由于孔洞结构 吸附了大量的生物大分子，从而降低了浓缩效率。(3)利用相分离技术合成PNIPA水凝胶。 此法得到的PNIPA水凝胶具有较快的响应速率，但对反应时间和温度的控制非常关键。由于 对凝胶化时间难以作出精确的判断，合成的PNIPA水凝胶重现性较差，且呈乳白色：与常规 方法合成的PNIPA水凝胶相比，其机械强度也下降很多；此法合成的PNIPA水凝胶难以在实 际中使用。(4)接枝共聚合成PNIPA水凝胶。将NIPA单体接枝到其它基体上，合成具有特 定结构的PNIPA水凝胶。一方面，上述特定结构单体的合成过程复杂，很难在实际中得到应 用；另一方面，所合成的共聚物由于PNIPA吉量的限制，水凝胶在LCST前后的溶胀性能有 所减弱．智能性有所降低。 本工作以N一异丙基丙烯酰胺为单体，N。N’一亚甲基双丙烯酰胺为交联剂制备了一系列 智能性水凝胶。从理论和应用的角度出发，以提高PNIPA水凝胶的智能性为目的，首先以宏 观PNIPA智能水凝胶为对象，重点研究凝胶的尺寸对凝胶响应速率的影响，并将由此得到的 理论应用到微观凝胶的研究中去，克服了微观凝胶研究手段的限制；然后将得到的凝胶进行 应用试验。同时，还对PNIPA智能水凝胶的响应机理进行探讨。 (1)采用传统的化学引发法，用溶液聚台制各了一系列不同直径(湿凝胶，3．12～ 同尺寸的(干凝胶，0．154～0．9mm)粒状凝胶。 首先研究了聚合条件对PNIPA智能水凝胶性能的影响，在最佳制各条件(T≤10C，7％ ≤c。≤12％，2％≤C。≤4％)时可以得到透明、溶胀度较高、性能均一的PNIPA智能水凝胶。 i 然后研究了水凝胶的溶胀一消溶胀、脱水一吸水过程与凝胶尺寸的关系。结果表明，在 凝胶处于消溶胀和干燥状态下时，凝胶块容易形成一种壳——核结构。在核中是被包裹的水 分子，由于外面的壳层比较致密．其内部的水很难扩散出。且随着凝胶直径和厚度的增大． 其内部包括的水的含量也急剧增加：而对于尺寸更小的粉状凝胶，其形成的壳层和核层的比 例相差不大，其溶胀性能受尺寸的影响很小。 凝胶达平衡溶胀所需的时间与凝胶尺寸之问的关系可以用式：TimP：K(MD)一。fMnm 作为普适方程来应用。对于尺寸较小的凝胶，由于表征手段的限制，可以由此方程进行外推， 取得了较好的效果。由此可作为制备和使用快速响应性智能水凝胶的理论依据。 (2)分别采用无皂乳液聚合和反相乳液聚合的方法制备了一系列不同尺寸的微凝胶， 分析制各条件对微凝胶