热爆模式燃烧合Allt;,3gt;动力学研究.pdfVIP

摘要 摘要 根据无外热源的Seraenov热爆炸(热自燃)理论，推导了具有线性加热外热 源的热爆炸临界温度判据，并利用该判据线性升温DSC，求出一系列不同线性升 温速率下的临界炉膛温度(：to’)，通过多元线性回归外推得Ti．75at．％越二元系等 温热爆合成临界炉膛温度(roo)为683C。同时，根据热爆炸的唯象描述，结合 采用具有线性加热外热源的热爆炸临界温度判据，结合多元线性回归得到的巧。 值与等温DSC的观察结果接近，表明根据该判据获得的Ti．75at．％舢二元热爆体 系线性升温热爆临界炉膛温度可靠。 不同几何尺寸的Ti．75at．％舢样品的热爆合成临界温度的研究表明，热爆合 成临界点燃温度不是所谓的特征常数，它具有明显的几何尺寸依赖性，样品尺寸 694-1 二元热爆体系的点燃过程的表观激活能约为1 5kJ／mol，该值与Ti．Al扩散偶 中舢通过TiAI。薄层的扩散激活能接近。由此可知Ti．75at．％A1二元热爆体系点 燃动力学过程的反应速率控制步骤是Ti．Al扩散偶中AJ通过Ti～，薄层的扩散。 由于Ti～，的合成过程伴随有强烈的自加热现象，故选用既能分辨复杂化学 反应动力学过程，又能解决自加热(或自冷却)难题的Fiedman法，来处理TiAl， 线的特点判断，热爆合成反应Ti+3Al_Ti～，至少包含三个子过程，子过程的激 直接反应、Ti一舢扩散偶中～通过T1舢，层的扩散激活能及TiAl．A1扩散偶触通 过Ti越；层的扩散的激活能接近。由此推断三个子过程的速控步骤依次被确定为 扩散偶川通过Ti灿，层的扩散。可见Ti+3舢一TiAl，反应并非单步合成反应，而 摘要 是有过渡产物Ti舢出现的多步反应。 为了识别Ti越，合成的热动力学分析的结果，我们又分别进行了Ti-75at％AI 素坯的真空石英管封装．水淬以及激光引燃．端部淬火实验。通过Ti．75at％AI素坯 的真空石英管封装．水淬样品粉末的选区电子衍射花样和x射线衍射谱的标定， 发现在淬火温度高于713。C时，在淬火样品中，除了未反应完的Ti和AJ以及反 应产物TiAl，以外，还存在过渡产物富铝TiAJ相的派生相。该结果显示，TiAI，相 并不仅仅能如同化学反应式所表达的那样，是直接通过Ti和舢间的直接反应合 成的：而且还能通过出现过渡产物一富铝TiAl相的复杂固态(同．液)反应过程 来合成。 通过对激光点燃淬熄Ti．75at％Al样品中过渡反应区的背散射电子像，对反应 过渡区的形貌进行了观察：并结合元素的定量分析，初步确定围绕在残留Ti颗粒 芯周围的依次是富铝Ti舢壳层、Ti舢，壳层以及AJ熔体：从而表明，TiA；1，相可 以通过一个出现过渡产物富铝TiAI相的复杂固态(固．液)反应过程获得的。该 结果和上述的真空石英管封装．水淬样品组织结构分析结果吻合。 真空石英管封装．水淬和激光引燃．端部淬火样品的组织结构转变研究结果均 支持热动力学分析发现的“在a在高于50％时，面+3舢一TiAl，反应速率受TiAI— AJ扩散偶中舢通过扩散障碍层TiAl，的扩散行为控制”的结论。 学反应动力学的热分析结论，我们提出了该热爆合成的存在过渡产物富铝n～相 的多步反应动力学模型。 垒!!!翌壁—— Abstract for and method isanovel CombustionfCSl producing synthesis synthesizing advanced advantages