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橡胶反应共混改性沥青的高性能化和稳定化研究 摘要 本论文采用反应共混方法，通过系统考察工艺条件和配方因素对改性沥青性能和 形态结构的影响，研制出高性能、高温贮存稳定的苯乙烯．丁二烯一苯乙烯三嵌段共聚 物(SBS)、丁苯橡胶(SBR)改性沥青，并通过对反应共混改性沥青的硫化过程表 征和反应产物结构分析，揭示了橡胶反应共混改性沥青的动态硫化特征，讨论了可能 发生的主要化学反应，提出了反应共混改性沥青结构模型，以此说明反应共混改性沥 青贮存稳定性和力学性能改善的根本原因。 ／与简单共混改性不同，橡胶与沥青的反应共混改性必须加入反应添加剂。对四种 橡胶交联剂硫黄、二硫代吗啉(DTDM)、过氧化二异丙苯(DCP)和二硫代四甲基 秋兰姆(TMTD)的研究表明，硫黄与DTDM能显著改善改性沥青的高温贮存稳定 性和性能，而DCP、TMTD则不能制得贮存稳定的改性沥青。硫黄与DTDM有协同 效应，两者并用可改善SBS改性沥青的性能，在达到相同性能情况下，可减少SBS 改性沥青的交联剂总用量。 研究了以硫黄为交联剂时的SBS反应共混改性沥青，获得了高性能、稳定化的 SBS改性沥青。系统考察了共混工艺条件(包括温度和时间、SBS与硫黄的加入顺序) 和配方因素(包括SBS用量、硫黄用量、 SBS结构)对改性沥青性能的影响。橡胶 改性沥青的反应温度应控制在160～190。C最好在170～180C左右，温度过高会导致 改性沥青性能急剧下降，这可能是高聚物和沥青氧化、降解所致。反应时间因改性体 系反应剧烈程度而异。硫黄应与SBS同时加入沥青或在SBS与沥青混均匀后加入， 先加入硫黄不能制得贮存稳定的改性沥青，也影响性能的提高。这可能是由于硫黄与 沥青的反应影响了硫黄与橡胶的反应。硫黄用量以3．O～5．0份为宣。过低的硫黄用量 不能制得贮存稳定的改性沥青，随硫黄用量增加，改性沥青的软化点、粘度、高温动 态力学性能都有大幅提高。随着SBS用量增加，改性沥青的各项性能均有提高，但 过多的SBS用量导致粘度急剧增加，不利于道路施工。在达到相同性能时，加入硫 黄可降低SBS的用量。与线型SBS相比，星型的SBS4303更能显著提高沥青的性能。 采用反应共混方法，研究了SBR改性沥青的高性能化和稳定化。硫黄能更显著 提高SBR改性沥青的物理性能和改善贮存稳定性。SBR改性沥青的最佳硫黄用量应 V 在3．0～5．0份范围内，其反应共混工艺与SBS改性沥青相似。与SBS改性沥青正好相 反，后者的低温性能较好，高温性能较差，表现为软化点低，高温动态力学性能较差， 具有很高的低温延度。SBS与SBR并用可综合两者的优点，研制出高、低温性能兼 顾、贮存稳定的改性沥青材料，并使SBS改性沥青的成本降低。 建立了以流变仪表征橡胶在沥青中的硫化过程的新方法。类似于橡胶硫化仪，通 过测定一定温度下扭矩随时间的变化，可以反映硫化反应动力学过程，测得硫化的起 始、终止时间、硫化速度、硫化程度等，可用于研究温度及配方因素对硫化过程的影 响。以硫化仪研究了少量沥青对橡胶硫化的影响，并与沥青中的橡胶硫化进行对比。 少量橡胶在沥青中的硫化与混有少量沥青的橡胶硫化有明显差异。以流变仪测定改性 沥青的硫化过程更接近反应共混改性沥青的真实情况。用这一方法研究了温度、交联 剂、硫黄用量、SBS结构等对硫化过程的影响，所得结果与这些因素对性能和贮存稳 定性的影响一致。与混有少量沥青和不同交联剂的橡胶明显硫化相比，以DCP、TMTD 为交联剂的沥青／橡胶共混物基本不硫化或硫化极弱，以DTDM为交联剂时则表现出 一定的硫化。与SBS相比，SBR改性沥青共混物的硫化表现出两次扭矩上升，中间 出现平台。且该平台随温度升高而缩短。 首次在橡胶反应共混改性沥青研究中引入动态硫化概念，橡胶与沥青在高剪切作 用下熔融共混，然后加入交联剂，这时橡胶交联并为高剪切作用粉碎，形成细小交联 橡胶粒子，并均匀分散在沥青中。测定了反应共混改性沥青过程中扭矩随时间的变化， 结果表明，当加入硫黄后，扭矩先升高然后降低，反映了橡胶的交联与剪切粉碎，曲 线形状与哈克流变仪混合器中进行橡塑共混动态硫化的曲线相似，橡胶反应共混改性 沥青的制备过程表现出典型的动态硫化特征。 以含沥青的橡胶硫化共混物模拟橡胶反应共混改性沥青，对抽提后的硫化共混物 进行残留率分析，以及利用元素分析、漫反射傅立叶变换红外光谱(DR．F