富锂正极材料Li(1-x)3Ni2x3Mn(2-x)3]O2和Li[Li(1-x)3NixMn(2-2x)3]O2的制备与性能研究.pdfVIP

摘 要 富锂正极材料已成为近几年锂离子电池正极材料的研究热点之一，由于具有 高比容量、高能量和高平台电压性能备受人们的关注。本论文分别以 2.5 价和 3 价 Ni 为活性物质，以 Mn4+来增强材料结构，通过共沉淀法合成前驱体和高温固 相反应实现 Ni 、Mn 的固溶合成镍基正极材料 Li[Li(1-x)/3Ni2x/3Mn(2-x)/3]O2 {是 (1-x)Li[Li Mn ]O ·x{1/2LiNiO ·Li[Ni Mn ]O }的简写，其中 x=0.4 ，0.5，0.6， 1/3 2/3 2 2 1/2 1/2 2 0.7} 和 Li[Li Ni Mn ]O {是(1-x)Li[Li Mn ]O ·xLiNiO 的简写，其中 (1-x)/3 x (2-2x)/3 2 1/3 2/3 2 2 x=0.4 ，0.5，0.6，0.7}，研究了两种的不同 x 取值正极材料的最佳烧成制度、以 及 Al 掺杂正极材料的影响。通过粒度分析、XRD(X 衍射) 、SEM(扫描电镜) 、 XPS(光电子能谱)及电化学性能测试等手段系统的研究样品材料的粒径分布、晶 体结构、微观形貌、化合物电子价态和电化学性能。 研究表明，两种正极材料前躯体合成合理的工艺条件为：水浴温度 50℃， 反应体系 pH 值为 10.5，搅拌转速为 300rad/min 。 Li[Li(1-x)/3Ni2x/3Mn(2-x)/3]O2 (其中 x=0.4 ，0.5，0.6，0.7)的合成条件是：在流 动空气下，分别在 700℃保温 4h 后和 750℃保温 14h。当x=0.6 和 x=0.7 时，即 材料具有更高的放电容量，其初始放电比容量分别为 153.4 mAh/g 和 148.9 mAh/g ，经 100 次循环后容量衰减为 144 mAh/g 和 128.8 mAh/g。通过对以上材 料进行 Al3+掺杂实验， Al 掺杂量 0.04 （质量分数）时，其初始放电比容量分别 为 139.1mAh/g 和 130 mAh/g，经200 次循环容量保持率分别为 94.9%和 96.0% 。 虽然 Al 的加入使初始容量有所下降，但改善了循环性能，降低了不可逆容量。 可以认为掺杂一定量的 Al 能够进一步增强材料结构的稳定性。 Li[Li Ni Mn ]O (x=0.4，0.5，0.6，0.7)的最佳烧成制度为：700℃保 (1-x)/3 x (2-2x)/3 2 温 4h 后，750℃保温 14h。当x=0.6 时，材料 Li1.333Mn0.267Ni0.6O2 循环性能较好。 在循环 100 次和 200 次后，放电比容量分别为 120.7mAh/g 和 108.8 mAh/g 和， 容量保持率分别为 96.32%和 86.8%。通过对材料 Al 掺杂研究，得到掺杂量在 Al=0.02 时循环性能最佳，它的初始放电比容量为 120.7mAh/g，在循环 100 次后 容量上升为 122.7mAh/g，经200 次以后的容量保持率 92.1% 。研究表明：一定 量的 Al 的加入能够稳定材料的结构，减少材料在充放电过程中的极化程度，增 强材料的导电性。 关 键 词 ： 锂 离 子 电 池 ， 共 沉 淀 法 ， Li[Li(1-x)/3Ni2x/3Mn(2-x)/3]O2 ， Li[Li Ni Mn ]O ，Al 掺杂 (1-x)/3 x (2-2x)/3 2 I Abstract Lithium-rich cathode material has become one of hot studies in recent years for lithium ion battery. It has been attracted peoples attention because of higher capacity, higher energ