氧化亚铜形貌控形成机理研究.pdfVIP

Study on Morphologies Control of Cuprous Oxide and Its Formation Mechanism A Thesis Submitted to Chongqing University in Partial Fulfillment of the Requirement for the Degree of Doctor of Engineering By Shufang Wu Supervised by Prof. Tianmo Liu Specialty: Material Science and Engineering College of Material Science and Engineering of Chongqing University, Chongqing, China November 20 13 中文摘要 摘 要 氧化亚铜制备成本低，无毒且原材料丰富，具有良好气敏特性和较高光催化 活性，广泛应用于气敏元件、光催化剂和太阳能转换电池等领域。因此，实现氧 化亚铜纳米材料的形貌可控制备成为合成领域具有重大意义的研究课题。由于微 纳米氧化亚铜的形貌对其物理和化学性能有着重要影响。因此，关于不同形貌氧 化亚铜的可控合成开始引起广大科研人员的研究热情。目前，水热法已经成为实 现氧化亚铜形貌可控制备的有效方法之一。 本论文的主要目的是探索影响氧化铜形貌的工艺参数，从而达到对氧化亚铜 形貌的可控合成，以及对所制备不同形貌的氧化亚铜进行表征，为理性设计并精 确控制氧化铜形貌提供实验基础。本论文采用水热法成功制备出片层组装的玫瑰 花状、八面体和空心球这三种不同形貌的氧化亚铜。同时，对这三种不同形貌的 氧化亚铜形成机理进行了推测。研究结果表明： ① 在本实验条件下，表面活性剂和反应物溶剂的组成对氧化亚铜的形貌具有 一定的影响作用。其中PVP K30 和PEG 具有片层组装功能，而 CTAB 和 SDS 则 不具备片层组装功能。随着有机溶剂 N,N-二甲基甲酰胺体积的增加，表面活性剂 PEG 的片层组装作用将受到削弱，另外，有机溶剂N,N-二甲基甲酰胺的体积还将 影响到氧化亚铜矩形片的长宽比。 ② 以CuSO 和NaOH为原料，蒸馏水和N,N-二甲基甲酰胺的混合溶液为溶剂， 4 PVP K30为表面活性剂，采用水热的方法于120℃合成了玫瑰花状纳米氧化亚铜。 这些花状的氧化亚铜由许多厚度在50-60nm,长度和宽度在1-2 μm 的氧化亚铜纳米 片所组成。分析认为，在本实验条件下，PVP K30对于玫瑰花状纳米氧化亚铜的形 成具有重要的作用。其可能形成机制为：首先，溶液中生成氧化亚铜纳米颗粒； 接着，这些纳米颗粒线性排列并组合成纳米颗粒链；然后，这些纳米颗粒链又合 并成纳米片；最后，PVP K30结构单元中“–C=O”官能团带有负电荷的O原子和氧化 亚铜纳米片中带有正电荷的Cu原子之间的静电作用，一片又一片的氧化亚铜纳米 片朝着表面活性剂PVP K30这一中心聚集组装，最终形成了玫瑰花状氧化亚铜。 ③ 反应物浓度较高时(NaOH 和Cu(SO ) 溶液的浓度分别为 4 2 100mmol/L ,50mmol/L），表面活性剂十二烷基磺酸钠(SDS ）主导着{111}晶面的生 长，从而最终获得尺寸相对较大的八面体。在反应物浓度较低(NaOH 和Cu(SO ) 4 2 溶液浓度为10 mmol/L ,5mmol/L）时，表面活性剂十二烷基磺酸钠(SDS ）不再主 导{111}晶面生长，而是{100}晶面主导晶体自由生长，以至获得最终