锂热电池嵌入式化物阴极材料的设计制备与性质.pdfVIP

摘 要 本文从嵌入式阴极材料的嵌锂反应的电压、阻抗及结构稳定性的分析和 理论计算着手，得到了电压取决于基体中各种离子间的键能及锂含量、降低 电极阻抗的关键是提高电子型导电性和u+在基体中的扩散系数及减小粉末 粒度的理论依据及其利用晶体的共格原理和掺杂改性的方式来提高材料嵌锂 结构的热稳定性的设计思路。在此基础上，提出了优良的阴极材料应具备的 晶体结构及物理、化学性质，并选定了钴、锰、钒的高价氧化物作为锂嵌入 基体的实验对象。实验中采用溶胶．凝胶工艺和固相热反应技术制取相应的不 同锂含量的复合氧化物，并尝试对某些化合物进行适当的掺杂处理，应用 D1’A和T’G分析合成机制、xRD分析所得物的物相组成、SEM观察其形貌， 模拟Li—B，Licl—Kcl，氧化物的单体热电池来分析阴极材料的嵌锂机制及其电 极性质。 ／研究表明，溶胶一凝胶法和固相热反应法均不能制备出Li，c0020≤1)的单 相材料，产物由Lic002和C030一两相组成，其中溶胶一凝胶法能制取微米级 的粉末，碱性制胶溶液可使粉末更细；以Li／Co原子比为O．8的反应产物在 200A·s·g。1以上，其电压和比容量不及FeS2。 随着锂含量的提高，二氧化锰在410℃下化学锂化产物由口一Mn02相，经 保持，低锂的产物可变成Mn：03和结晶度高的LiMn20一相。所有锂化产物在 500℃的电化学嵌锂时均最终生成LiMn204相，峰值电压与晶体结构及锰的 初始价态不敏感，约为2．3v；快速嵌锂时的输出电压取决于锂离子的扩散通 比容量亦不及Fes2。 溶胶一凝胶法制取了含碱金属离子Li+、Na+、K+的卢相结构的钒氧化物， l(o巧V205相对稳定；芦相晶体中有3种可以嵌锂的氧多面体，快速电化学嵌 ABSTRACT The oflithium—intercalation ands由mctural Voltage reaction，impedance of camodematerial andcalculated． stability intercalation-type were蛆alysed Theoricicalresultsshowthatthereaction onme v01taged印ends contentof lithiumandthe bond thatthe tolowermeelectmde energyandkeyways to are increasethe electronic of也e impedance electrodeandme conductiVity coefFicientlithium di仟usion of ioninthehostaJldtodecreasethesize of powdeL In mermal of1itllium—insertionstmcturecanbe addition，me stability impmvedby co一1atticeaIld on