脉冲电沉积纳米Co、Fe-Ni和Co-Ni马氏体相变和组织稳定性的初探.pdfVIP

M.D. Dissertation Submitted to Shanghai Jiao Tong University MARTENSITIC TRANSFORMATION AND STRUCTURAL STABILITY IN PULSE ELECTRODEPOSITED NANO-GRAINED CO, FENI AND CONI Author: Fei Xiao Advisor: Prof. Xuejun Jin Specialty: Materials Physics and Chemistry School of Materials Science and Engineering Shanghai Jiao Tong University January 17, 2009 摘要 脉冲电沉积纳米晶 Co、Fe-Ni 和 Co-Ni 马氏体相变和组织稳 定性的初探 摘 要 材料晶粒尺度在纳米级别时会显示出各种优越的性能，如电学、 光学和催化等性能，但要保持这些性能必须在保持晶粒尺寸的同时保 证相的稳定性。在加热或降温的过程中往往会发生相结构的变化，同 时在加热的过程中也会发生晶粒长大的过程。因此研究纳米材料的晶 粒长大和相稳定性有重要的作用。 早期对相结构稳定性的研究主要集中在微米级别，同时所制备的 材料形态为颗粒状。近期有学者研究了纳米级别下的相稳定性，如利 用“氢-等离子-金属反应”方法和表面纳米化得方法制备纳米钴、铁镍 材料。但这些方法在制备的过程中总会引入大量的位错和杂质元素， 而这些因素会大大影响实验的结果。为了本质上研究其中的相稳定性 问题，需要制备缺陷少的、杂质少的块体纳米材料。幸运的是脉冲电 沉积恰恰是制备这种纳米材料相对简单方便的方法。 利用脉冲电沉积的方法制备得到晶粒尺寸为纳米级别的钴 （晶粒 尺寸为 15nm）、铁镍（晶粒尺寸为25nm ）和钴镍（晶粒尺寸12~15nm） 薄膜。同时通过调节电沉积时的参数制备得到不同成份钴镍合金。选 择这些材料的原因是由于它们在加热和降温的过程中都会发生典型 的马氏体正逆相变。这些纳米材料的晶粒长大和相结构变化利用 - I - 摘要 DSC 、XRD 和 MPMS 等手段进行研究。 在加热过程中，纳米钴和钴镍在 DSC 测试中都有一个明显的放 热峰出现，这个放热峰可以认为是纳米晶粒长大峰。根据 Kissinger 方法计算得到纳米钴中晶粒长大激活能与晶界迁移激活能接近，从而 说明晶界在晶粒长大中启到关键作用。在加热的过程中也发生了相结 构的变化。在纳米钴镍中相结构结束温度随着镍含量的增加而降低， 从而说明加热过程中的相结构变化随着成份的改变而改变。在纳米钴 和铁镍加热过程中，相变开始温度与粗晶材料比较发现有很大的降 低，这主要是由于晶粒长大大加快了相结构的变化即降低了低温相的 稳定性。 退火后的纳米铁镍在降温的过程中的马氏体正相变通过原位 XRD 和低温磁场得以证实。然而钴和钴镍中的马氏体正相变则大大 的压制。这种在退火后的纳米钴（晶粒尺寸已达到 500nm 左右）中 异常的高温相稳定性，可能是由于钴的低层错能使得纳米钴中易于形 成退火纳米孪晶，而这种纳米孪晶很可能阻碍了马氏体的正相变过 程。而对于铁镍合金由于其相对较高的层错能导致其没有发生高温相 得异常稳定现象。 在降温过程中马氏体正相变前即温度在 100K之前，退火后的纳 米材料很可能存在有序化转变的过程。这可能是由于纳米铁镍在不是 很高温度的加热过程中（低于 773K ），原子的活动性较高使得易于形