硼酸盐体系的计热力学研究.pdfVIP

摘 要 盐体系含有多种非线性光学晶体材料。在各种晶体的制备过程 釉图无疑起着非常重要的作用。但是，由于实测的困难，硼 酸盐体系相图和热力学数据相对比较缺乏和分散，这给实际的晶体生长 工作带来了很大的不便。因此，对部分重要的硼酸盐体系进行热力学优 化计算，以获得精确的相图和热力学数据显得很有必要于本文采用 CALPHAD技术，重新优化计算了Na2O-B203,Na2O-BaO-B203体系，并 化合物均为化学计量比型的。由于收集到了迄今所有的相平衡数据， 计算得到比以前工作更合理的结果，计算所得相平衡和热力学数据均 与实验数据吻合很好子 2.优化计算了Sr0-B203鹰二元系相图o导用双亚点阵离子溶液模型 (Sr+2)P(0一2.B03’3,B4072，B‘304.3)Q来描述液相，所有化合物均处理为化 学计量比型。计算所得相图数据以及热力学性质与实验数据拟合很 3.鬓典获得。Na20-B203和。aO-B203二元体系的热力学数据和部分 实验数据，重新优化计算了Na2O-BaO-B203鹰三元系相图。陈用双亚 点阵离子溶液模型((Ba+`,Na)P(O-.B407`,BO3-,B3045)Q来处理液相。 所有化合物均为化学计量比相。计算预测了BaO-Na2O体系相图，计 算了BaB204-Na2B204,BaB204-Na2O变温截面以及液相面投影图。 最后结合计算所得结果讨论了相图计算CALPHAD技术在成分配料 等晶体生长领域中的应用以及前景。 综上所述，以上计算结果丰富了本课题组己建成的氧化物功能晶体 相图数据库，为下一步外推多元体系相图以及进行晶体尖长过程模拟工 作打下了基础，对于人工晶体生长具有重要的指导意义劝 Abstract Therearemanynon-linearopticalcrystalmaterialsinboratesystems.It isnodoubtthattheprecisephasediagramisveryimportantintheprocessof crystalgrowth.However,duetotheexperimentaldifficulties,thephase diagramandthermodynamicdataofboratesystemsarevery limitedand dispersivesothatitbringstoomuchinconveniencetocrystalgrowth Therefore,theoptimizationsandcalculationsofsomeboratesystemsarevery necessarytogetprecisephasediagramandthermodynamicinformation. CALPHAD techniqueisusedinpresentwork.TheNa2O-B203and Na2O-BaO-B203systemsarereoptimizedandtheSrO-31203systemisfirstly optimizedinthispaper: 1.TheNa20-31203pseudo-binaryphasediagramisreoptimized.Atwo- sublatticesolutionmodel(Na+I)P(02,BO33,31407一2,B304.5)Qputforward byYuetal.isadoptedtomodeltheliquidphase,andallsolidphasesare treatedasstoichiometriccompounds.Becausealltheexperimentalphase equilibriadataareincludedinpresentwork,thecalculatedresultsare morereasonablethanpreviouswork.Calculatedphasediagramand thermodynamicdataarebothconsistentwiththeexperimentalwork. 2.TheSrO-31203pseudo-binaryphasediagramisoptimi