碱土金属及MnCr掺杂WOlt;,3gt;功能陶瓷的制备条件和电学性质.pdfVIP

摘 要 三氧化钨（WO ）是一种具有广泛应用前景的功能材料，在诸如电致变色、气体 3 传感和化学催化等方面已得到较为系统的研究。近年来，人们又发现WO3 陶瓷呈现 出良好的以低电压小电流为特征的非线性电学性质，有望在微电子学领域得到应用。 但是，由于WO3 陶瓷本身结构性质的复杂性，使得目前对WO3 陶瓷电学性质的认识 上还没有形成一个清晰全面的物理图象。作为压敏电阻材料，其电学性质普遍存在不 稳定性：多次测量后的伏安特性曲线的重复性不好；正负方向的伏安曲线不对称；存 在严重的电学迟豫现象。已有研究表明，WO3 电学行为的不稳定性与相共存导致的极 化有关。本文从制备碱土元素和过渡元素掺杂的WO3 多晶陶瓷样品出发，以其非线 性电学性质为主要研究内容，试图进一步深入了解WO3 功能材料的电性质。主要内 容和结果有： （1）对碱土元素（Ca、Sr 和Ba ）掺杂的WO3 陶瓷进行了研究。实验发现，Ca、 Sr 和Ba 掺杂均能不同程度地促进晶粒的生长，特别是Sr 和Ba 掺杂的样品晶粒形状 发生了明显的变化，由原来的球形变为片状形。碱土元素掺杂样品的相结构仍是单斜 相和三斜相共存，因而表现出了电学的不稳定性。若均在空气中烧结，Ca 和Ba 都不 能提高WO3 的非线性系数，而Sr 掺杂的样品，能呈现较高的非线性，最大非线性系 数为8.7。但在氧气氛中烧结时，Ca 掺杂的WO3 陶瓷非线性明显得到改善，最大非线 性系数达13； （2 ）对过渡元素Mn 和Cr 的氧化物掺杂进行了研究。我们发现，Mn 掺杂不仅 可以促进晶粒的生长，而且可以明显提高WO3 陶瓷的电学非线性，最大可达9.5 左右， 但电学稳定性较差。在MnO ·WO 的基础上添加Cr O ，晶粒生长受到明显地抑制， 2 3 2 3 此时非线性系数虽然降低，但同时改善了体系的电学稳定性； （3 ）结合本文的实验事实，指出现有的压敏理论模型的适用性及局限性。我们 认为现有的理论模型不能完全解释WO 基多晶陶瓷中的电输运特性，同时应考虑WO 3 3 陶瓷中的晶相共存、铁电极化和缺陷极化等因素对电输运的影响。 关键词：三氧化钨 压敏电阻 微观结构 电学性质 肖特基势垒 相变 极化 稳定性 III Abstract Tungsten trioxide (WO3), as one kind of functional materials, has been investigated systematically because of its potential for technological applications, such as electrochromic devices, gas detection and chemical catalyst. In recent years, it has been found that doped WO3 ceramics show good nonlinear electrical properties characterized by low breakdown voltage and low operating current, which is possible for potential applications in micro-electronic area. However, the structure complexity of WO makes it