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* 原子间发生电子的转移,形成阴、阳离子,并通过静电作用形成的化学键称为离子键。 以NaCl为例,离子键形成的过程可简单表示为: n Na(3s1) n Na+(2s22p6) n Cl(3s23p5) n Cl—(3s23p6) n NaCl 我们可以做如下分析:镁(3s2)失去两个电子而形成一个带正电荷的镁离子Mg2+(2s22p6),氧(2s22p4)获得两个电子而形成一个带负电的氯离子O2-(2s22p6)。这一过程可简单表示为: nMg(3s2) nMg2+(2s22p6) nO(2s22p4 ) -2ne- nO2-(2s22p6 ) MgO +2ne- 下面请大家试用离子键理论说明由金属镁和单质氧反应,形成氧化镁的过程。 离子键的特点 1.离子键的本质是静电作用(引力、斥力) 2.离子键没有方向性 3.离子键没有饱和性(相对的!) 4.键的离子性与元素的电负性有关 ΔX 1.7,发生电子转移,形成离子键; ΔX 1.7,不发生电子转移,形成共价键。 k为比例系数 离子键的形成条件 1. 元素的电负性差比较大 ΔX 1.7,发生电子转移,产生正、负离子, 形成离子键; ΔX 1.7,不发生电子转移,形成共价键。 (ΔX 1.7 ,实际上是指离子键的成分大于50 %) 2. 易形成稳定离子 Na+:2s22p6,Cl-:3s23p6, 只转移少数的电子就达到稀有气体式稳定结构。 3. 形成离子键时释放能量多 Na(s)+1/2Cl2(g)=NaCl(s); ΔH=-410.9 kJ·mol-1 在形成离子键时,以放热的形式,释放较多的能量。 →体系能量降低! Cl- Na+ 重要物理性质 ①熔点、沸点较高 正负离子间的静电作用力较强 ②硬度高延展性差 因离子键强度大,所以硬度高。但受到外力冲击时,易发生位错,导致破碎。 ③导电性 水溶液或熔融态通过离子的定向迁移而导电但固体状态不导电。 ④无确定的分子量 离子晶体中不存在单个分子。 NaCl晶体是个大分子,晶体中无单独的NaCl分子存在。NaCl是化学式,因而58.5 可以认为是式量,不是分子量。 离子半径的变化规律如下: (1)同一主族自上而下,电子层数依次增多,具有相同电荷的离子半径也依次增大,而在同一周期中,正离子的电荷数越高,半径越小;负离子的电荷数越高,半径越大。 (2)同一元素的正离子半径小于它的原子半径,简单的负离子半径大于它的原子半径。 (3)同一元素形成几种不同电荷的离子时,电荷高的正离子半径小。例如 (4)对等电子离子而言,离子半径随负电荷的降低和正电荷的升高而减小。例如: (5)周期表中:相邻两族元素左上方和右下方斜对角线上的正离子半径近似相等,称为对角线规则。例如IA族的 Li+半径为60 pm,其右下方斜对角线上的Mg2+半径为65 pm;又如 IIA族的 Ca2+半径为99 pm,其左上方的Na+半径为95 pm。 > > Na+ > Al3+ 离子半径越小,离子间的引力就越大,离子化合物的熔点、沸点也越高。例如,NaF和LiF,钠和锂都是+1价,因为r(Na+)r(Li+),故NaF的熔点(870℃)比LiF的熔点(1040℃)低。离子半径的大小对离子化合物的其它性质也有影响。如在NaI、NaBr、NaCl中,I-、Br-、Cl-的还原性依次降低,而AgI、AgBr、AgCl的溶解度依次增大,颜色依次变浅,这都与离子半径的大小有着密切联系。 配位键,又称配位共价键,是一种特殊的共价键。当共价键中共用的电子对是由其中一原子独自供应时,就称配位键。配位键形成后,就与一般共价键无异。成键的两原子间共享的两个电子不是由两原子各提供一个,而是来自一个原子。 铵根离子的形成:氨分子(NH3)的氮原子上有一对没有跟其他原子共用的电子对——孤对电子。氢离子(H+)具有一个空轨道(1s),当氨分子与氢离子相互接近到一定程度时,氨分子中的孤对电子所在的轨道将与H+的1s空轨道重叠(氨分子上的弧对电子进入氢离子的空轨道),即这一对电子为氮原子、氢原子所共用,从而形成一种新的化学键——配位键。 例如,三氟化硼和氨分子形成配位键。因为硼外层有三个电子,可以与三个氟原子形成三氟化硼(BF3),这样硼的外层共有六个电子,还有空轨道,还能容纳其他电子对。氨分子中的氮原子上有孤电子对,可以和硼结合形成配位键。 例如在CO分子中,碳原子的两个成单的2p电子可与O原子两个成单的2p电子形成一个σ键和一个π键,除此之外,O原子的一对己成对电子还可以和C
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