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膜分离技术 膜分离（membrane separation）利用具有一定选择性透过特性的过滤介质进行物质的分离纯化，是人类最早应用的分离技术之一。人类对于膜现象的研究源于1748年，然而认识到膜的功能并用于为人类服务，却经历了200多年的漫长过程。人们对膜进行科学研究则是近几十年来的事。1950年W.Juda试制出选择透过性能的离子交换膜，奠定了电渗析的实用化基础。1960年 Loeb和Souriringan首次研制成世界上具有历史意义的非对称反渗透膜，这在膜分离技术发展中是一个重要的突破，使膜分离技术进入了大规模工业化应用的时代。其发展的历史大致为：30年代微孔过滤，40年代透析；50年代电渗析；60年代反渗透；70年代超滤和液膜；80年代气体分离；90年代渗透汽化。此外以膜为基础的其它新型分离过程，以及膜分离与其它分离过程结合的集成过程(Integrated Membrane Process)也日益得到重视和发展。在我国，膜技术的发展是从1958年离子交换膜研究开始的。65年开始对反渗透膜进行探索，66年上海化工厂聚乙烯异相离子交换膜正式投产，为电渗析工业应用奠定了基础。67年海水淡化会战对我国膜科学技术的进步起了积极的推动作用。70年代相继对电渗析、反渗透、超滤和微滤膜及组件进行研究开发，80年代进入推广应用阶段。80年代中期我国气体分离膜的研究取得长足进步，1985年中国科学院大连化物所首次研制成功中空纤维N2/H2分离器, 主要性能指标接近国外同类产品指标, 现已投入批量生产, 每套成本仅为进口装置的1/3。我国渗透汽化(PV)过程研究开始于1984年, 进入90年代以来, 复合膜的制备取得了较大进展, 1992年, 我系研制的改性PVA/PAN复合膜通过技术鉴定, 98年在燕化建立我国第一个千吨级苯脱水示范工程, 为我国PV技术的工业化应用奠定了基础。微滤在30年代硝酸纤维素微滤膜商品化，60年代主要开发新品种。近年来以四氟乙烯和聚偏氟乙烯制成的微滤膜已商品化，具有耐高温、耐溶剂、化学稳定性好等优点，使用温度－100～260。 反渗透 超滤 微滤 0.1 nm 1.0 nm 100.0 nm 10000.0 nm 图1 反渗透膜、超滤膜及微滤膜的孔径范围 超滤 超滤膜的孔径为1nm到200nm（或更大），主要用于过滤含有大分子或微细粒子的溶液，使大分子或微细粒子从溶液中分离的过程叫超滤。超滤的推动力是压差，一般操作压力0.1~1.0MPa，在溶液侧加压，使溶剂透过膜，同时小分子的溶质也可透过。不同孔径的超滤膜可以分离不同相对分子质量和形状的大分子物质，能截留蛋白质、脂肪、葡萄糖、色素、果胶体、病毒等物质。纯水的透过速度一般为1m3/（㎡·h）。在生物与生化产品分离研究中十分活跃。 4．反渗透 利用反渗透膜对溶液施加压力，克服溶剂的渗透压，使溶剂通过反渗透膜从溶液中分离出来的过程称之为反渗透。与超滤不同，在反渗透过程中反渗透膜选择性的只能透过溶剂（通常是水）而不使溶质透过，截留所有可溶物（包括盐、糖、离子等相对分子量大于150道尔顿的物质），因此又称脱水技术。反渗透的操作压力高达1.0~10 MPa，纯水透过流速一般为1 m3/（m2·d）。 电渗析 电渗析也是较早研究和应用的一种膜分离技术，它是基于离子交换膜能选择性地使阴离子或阳离子通过的性质，在直流电场的作用下，使阴阳离子分别透过相应的膜以达到从溶液中分离电解质的目的，电渗析目前主要用于水处理，如海水淡化、给水软化脱盐和工业用水的纯化处理等。发酵工业中可用于啤酒等酿造用水纯化处理、柠檬酸提取及乳清加工上。 渗透汽化 渗透化气又称渗透蒸发，它是利用膜对液体混合物中组分的溶解和扩散性能的不同，由液相通过均匀的膜向蒸汽相的物质传递过程。蒸汽态的透过物在真空条件下被吸走，并在膜装置以外冷凝。此过程中，膜起到改变蒸汽—液相平衡的作用，而这一平衡正是蒸馏分离的基本原理。因此，本法分离工业酒精制取无水酒精的过程已经工业化。 二、膜的种类 由于膜的应用范围很广，因此要求具有较宽范围的性质和操作特性，在选择膜时，应主要考虑的几个指标是：分离能力（选择性和脱除率），分离速度（透水率）、膜抵抗化学细菌和机械力的稳定性（对操作环境的适应性），以及膜材料的成本。 目前，用于制膜的有机聚合物很多，有各种纤维素脂、脂肪族和芳香族聚酰胺、聚砜、聚丙烯腈、聚四氯乙烯、聚偏氟乙烯、硅橡胶等。这些聚合物膜按结构和作用特点分为如下五类： 均质膜或致密膜 该类膜为均匀的致密膜，物质通过这类膜是依靠分子扩散膜，因为物质在固体中的扩散系数很小，所以为了达到有实用意义的传质速率，这类膜必须很薄。