二维银纳米粒子列的制备、分子修饰及其光学传感研究.pdf

摘要 由于贵金属纳米颗粒具有小尺寸效应、表面效应和表面场增强效应等特性， 使其表现出不同于宏观材料的物理、化学等性能，因而在生物传感、医学、光电、 催化等领域具有广泛的潜在应用前景。其中，银纳米颗粒作为一种重要的贵金属 纳米粒子成为近几年表面局域等离子共振光学传感领域的研究热点。但是，单个 纳米粒子产生的表面等离子共振信号非常微弱，在应用上通常采取多数粒子的整 体效应，人们相应地提出了许多制备这种纳米粒子的方法，以及令这些纳米粒子 按一定规则排列成二维纳米阵列的方法，如电子束光刻(electron．beam lithography，NSL)等。相比而言，纳米球刻蚀成本低，且可以大面积地制备纳 米阵列结构。 当纳米粒子修饰上生物分子(如蛋白质、抗体、抗原、DNA等)之后，由 于两者之间发生结合过程，纳米粒子自身光电性能将会产生改变，通过一系列的 光谱技术手段，可以测量其修饰前后光谱曲线的变化，从而可以达到对分子识别 和检测的目的。 本文主要通过纳米球刻蚀技术制备二维银纳米阵列，并在此基础上对制备的 二维银纳米阵列进行分子修饰和吸收光谱分析，研究其光学传感特性。实验主要 内容及相关结果如下： (1)聚苯乙烯纳米球的制备及组装。首先使用乳液聚合法制备聚苯乙烯纳米 球，然后利用平面毛细组装技术制备出纳米球光刻所需要的聚苯乙烯纳米球掩 模。在制备过程中，研究了引发剂、乳化剂、单体及分散媒介的用量对制备聚苯 乙烯纳米球粒径大小的影响。 (2)二维银纳米阵列的制备及表征。利用纳米球刻蚀法制备了二维六角密排 三角形银纳米阵列，通过改变聚苯乙烯纳米球的大小，蒸镀银膜厚度，加入铬过 渡层并改变其位置和改变金属沉积角度，研究它们对阵列及其单元结构的影响。 实验发现，当聚苯乙烯纳米球直径为360纳米左右，蒸镀的银膜厚度约为120 纳米，并且加入铬过渡层，所形成的银纳米阵列结构较没有铬层有很大改善，三 VI 角形角部更加尖锐，更能满足传感器对信号检测的要求。同时，该过渡层应蒸镀 在模板球排列之后，才能获取更大面积的二维银纳米阵列结构。在沉积角度对制 备二维银纳米阵列的实验中，基片没有旋转，采用垂直镀膜方式更容易得到结构 完整、结合较牢固、且面积较大、角部尖锐的二维六角密排的三角形银纳米阵列。 (3)二维银纳米阵列的分子修饰及检测。通过测量二维银纳米阵列修饰多氯 联苯(PCBs)分子前后吸收光谱的变化实现了分子传感检测。由于PCBs不容易 与银纳米颗粒直接结合，实验中选用p．环糊精(IB-CD)的衍生物单．(6．巯基)．p． 环糊精(SH．p．CD)作为中间物先修饰到银纳米阵列单元上，再将PCBs修饰到 SH．p．CD上，测量修饰前后阵列吸收光谱的变化。实验发现，修饰分子后，吸收 光谱峰位发生红移，污染物PCB．52的最低检测浓度可达到10～g／mL。 关键词：纳米球刻蚀分子修饰吸收光谱 ⅥI Abstract field Duetotheirsmallsize surfaceenhancement effect,surfaceeffect,and effect, noblemetal showa numberof andchemical nanoparticleslarge uniquephysical thatwill inthebulkmaterialsandthushavebeen propertiesdisappear widelyapplied in oneofthemost biological noble silver becomeahot inthefieldo