高压脉冲液相放技术处理水中难降解有机污染物的研究.pdfVIP

堑至奎雯苎主主堡堡塞 塑 摘要 高压脉冲液相放电技术是一种新型的水处理高级氧化技术，集高能电子辐射、化学 氧化、光化学氧化等高级氧化技术于一体，系统无需外加氧化剂，反应体系不需辅以高 温、高压或外加光源等技术手段，因而使这一技术具有广阔的应用前景。 本文从电源／反应器耦合、电源参数及工艺参数优化、活性物质测定、有机物降解及 机理等方面对这～技术在应用过程中的基本问题进行了较为系统的研究。主要结论如 卜： a)火花隙和限流元件是影响电源回路输出特性的重要元件。单火花隙／电感回路体系输 出波形在单脉冲内出现两个相隔较远的峰值，在较低的交流输入下，注入反应器的能量 较大。不同反应器工艺参数呈现不同的放电特性，当接地极板置于液面之上时，形成气 一液同步混合放电。电源回路参数和反应器参数具有一定的耦合特性：电源回路参数对 反应器的放电特性有一定影响，反应器工艺参数反过来会影响电源的输出，尤其是电导 率会改变电压的波形特性。 b)电源效率和反应器能量效率在电阻，双火花隙体系最高。在本电源体系可优化的参数 范围内，适宜的电源回路参数组合为：正高压、脉冲电容为3nF、双火花隙、限流元件 采用电阻。工艺参数中电导率对对氯酚降解的影响较为复杂，在无曝气条件下对对氯酚 降解的影响较为显著，但曝气条件下的影响很小。适宜的工艺参数为：当电导率不超过 流量以每个曝气d,4L均有气体流过，四个放电电极均处于气体氛围之中时为宜；电极距 回路参数和反应器工艺参数下，以空气作为曝气气源，室温下，100mg／L对氯酚在放电 30rain后的降解率可高达92％以上。 C)根据活性物质测定结果分析，对氯酚的降解速率基本与羟基自由基的产生速率相适 应。对比不同曝气气源下羟基自由基的产率，按大小依次为：氮气、空气、氧气、无曝 气。曝气改变了放电区域的物质组成，使得电导率在高压脉冲液相放电反应器内的影响 变小。对有机物的降解机理分析表明，羟基自由基是促使有机物降解的主要活性物质。 d)对氯酚在放电降解过程中，分予中羟基对位首先被羟基自由基攻击，生成对苯二酚， 对苯二酚进+一步被氧化生成对苯醌。对苯醌开环后，迸一步被氧化，中间会生成n尊、 丁酮、丙醇、乙二醇等。邻氯酚在降解过程中，OH·首先会攻击羟基的对位，生成2．c1． 对苯二酚，2一c1一对苯二酚进一步被氧化生成2．C1—1，4．对苯醌，2一c1一】，4．对苯醌开环后， 进一步被氧化，最终生成生成丙酸、草酸、乙酸以及甲酸等低分子有机酸。甲基红在液 电体系的降解也为明显的自由基反应，其分子结构的破坏源于偶氮键的破裂，主要的中 问产物是对硝基一N，N-二．甲苯胺、甘油以及少量的对硝基苯酚和微量的甘氨酸一N一羧甲 基。 e)通过对对氯酚的降解过程进行深入分析，根据液相主要自由基的基元反应和有机物 摘 要 的氧化反应，建立了对氯酚降解的动态模型。模型较好的预测了对氯酚降解过程，对氯 酚、氯离子以及双氧水浓度变化预测数据与实测值拟合良好，为反应器的放大及该技术 的进一步应用提供指导。 关键词：高压脉冲放电；等离子体；能量效率；羟基自由基；降解机理；动力学模型 塑兰查兰塑主兰堡笙塞 Abstract oxidation of The isa advanced technology developed dischargenewly pulsedhi曲voltage hazardous fromwatersolutions．The compounds technologygathershigh removing organic in usefor oxidation