第九章萜类化合物精品.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 三、精油的提取 2．溶剂萃取法 溶剂——石油醚、二硫化碳、四氯化碳、苯等 方法——回流浸出法、冷浸法等 处理——提取后，减压蒸去有机溶剂后即得浸膏精制——加热乙醇溶解浸膏，放置冷却，滤除杂质，回收醇得净油。 （原理：利用乙醇对植物蜡等脂溶性杂质的溶解度随温度下降而降低的特性） 三、精油的提取 3．超临界液体萃取法 二氧化碳超临界流体萃取方法和溶剂萃取技术相似。 特点：防止氧化、热解及提高品质； 所得芳香挥发油气味与原料相同。 工艺技术要求高，设备费用投资大。 三、精油的提取 ㈢冷压法 此法适用于新鲜原料，如桔、柑、柠檬果皮含挥发油较多的原料。 捣碎→冷压→静置分层→粗品 优点——保持原有的新鲜香味 缺点——可溶出原料中不挥发性物质。 如：柠檬油常溶出原料中的叶绿素，而使柠檬油呈绿色。 四、精油成分的分离 常用的分离方法有： 冷冻处理、分馏法、化学法、色谱法 ㈠冷冻处理 将挥发油置于0℃以下使析出结晶，如无结晶析出可将温度降至-20℃，继续放置。取出结晶再经重结晶可得纯品。 例：薄荷油制备薄荷脑 四、精油成分的分离 薄荷油 析出粗脑 油 析出粗脑 较纯薄荷油 -10℃放置12小时 （第一批） （第二批） -20℃冷冻24小时 加热熔融 0℃冷冻 四、精油成分的分离 ㈡分馏法 利用成分沸点不同，气化先后次序不同进行分离的。 沸点规律：1.碳原子数：碳多→沸点↑ 2.双键数：多→沸点↑ 3.官能团：极性大→沸点↑ 酸 醇 酮~醛 醚 4.反式沸点 顺式 四、精油成分的分离 ㈡分馏法 常压分馏——四大段蒸馏液 第一段——加热温度150℃——低分子醛酮类 第二段—— 150~200℃ ——单萜类 第三段—— 200~250℃ ——单萜含氧衍生物 第四段—— 250~300℃ ——倍半萜、薁类 每一馏分进一步分馏或采用冷冻结晶等方 法分离得到单一成分。 四、精油成分的分离 ㈡分馏法 例：薄荷醇的提取分离 薄 荷 薄荷油 20~150℃ 150~200℃ 200~230℃ 230~300℃ 水蒸气蒸馏 分 馏 单萜烃类 薄荷醇或酮 倍半萜含氧物 四、精油成分的分离 薄荷醇和酮 0℃以下放置、析脑、过滤 乙醇重结晶 薄荷醇结晶 油 纯薄荷醇 含大量薄荷酮 和少量薄荷醇 200~230℃ 四、精油成分的分离 ㈢化学方法 1．利用化合物的酸、碱性不同进行分离 2．利用官能团特性进行分离 四、精油成分的分离 ㈣色谱法 硅胶层析对于分离上面两个异构体是无能为力的。 五、精油成分的鉴定 ㈠物理常数的测定——比重、旋光、折光等 ㈡化学常数的测定 1．酸值：指中和1克挥发油中的游离羧酸和酚性成分所需要的KOH毫克数。 2．酯值：1克挥发油中的酯水解时所需要KOH毫克数。 3．皂化值：酸值 + 酯值，即1克挥发油所需KOH的总量。 五、精油成分的鉴定 ㈢官能团的鉴定 酚类：——FeCl3→蓝色、蓝紫或绿色 羰基化合物：硝酸银/NH3 ——银镜反应 (醛类等还原性物质) 苯肼或羟胺→产生结晶形衍生物 (醛或酮类) 五、精油成分的鉴定 ㈣层析法的应用 1．薄层层析 吸附剂：硅胶G或II~III级中性氧化铝 展开剂：石油醚 石油醚-乙酸乙酯（95：5或75：25） 苯-甲醇（95：5或75：25） 显色剂：香草醛-浓硫酸、茴香醛-浓硫酸等 五、精油成分的鉴定 ㈣层析法的应用 2．气相色谱法 主要用于精油中已知成分的鉴定，即利用已知成分的对照品与挥发油在同一条件下，相对保留值所出现的色谱峰，以确定精油中某一成分。 3．气相色谱-质谱(GC/MS)联用法 多用于未知成分的分析鉴定 * * * * * * * * * * * * * * * * * 三、萜类化合物的理化性质（一）物理性质 2.溶解度 萜类亲脂性强——易溶醇及脂溶性有机溶剂 难溶水 具内酯结构的萜类——溶于碱水，酸化析出