热力学第一定律与热化学.ppt

第二章 热力学第一定律 与热化学 目录 2.1 热力学概论 2.1.1 热力学研究的内容和对象 2.1.1 热力学研究的内容和对象 热力学处理问题的特点 2.1.2 热力学基本概念 系统分类 系统分类 系统分类 2.1.2.2 系统的性质和状态 相 系统的状态 状态的描述 状态的描述 状态方程 对于物质的量一定的单组分均相系统 2.1.2.3 状态函数的特点 2.1.2.4 平衡态 2.1.2.4 平衡态 2.1.2.5 过程和途径 几种重要的过程 2.2 热力学第一定律 热力学第一定律的本质就是能量守恒及转换定律 2.2.1 热和功 2.2.1.2 功 2.2.1.3 体积功 几种特殊过程的体积功 功与过程(一次等外压膨胀） 功与过程（多次等外压膨胀） 功与过程（多次等外压压缩） 2.2.2 可逆过程 2.2.2 可逆过程 可逆膨胀 2.2.2 可逆过程 可逆压缩 热力学可逆过程的特点 2.2.3 热力学能U 热力学能U是状态函数 2.2.3 热力学能U 理想气体的热力学能仅是温度的函数 理想气体的热力学能仅是温度的函数 2.2.4 热力学第一定律 2.3 焓 2.3.1 等容反应热 2.3.2 等压反应热与焓 任意过程的焓 H与T、p、V、n的关系 2.4 热 容 2.4.1 热容的定义 定容热容与定压热容 摩尔定容热容与摩尔定压热容 热力学能与焓的计算 2.4.2 热容与温度的关系 2.4.3 理想气体的Cp与CV 的关系 2.4.3 理想气体的Cp与CV 的关系 2.5 热力学第一定律 的一些应用 2.5.1 理想气体的热力学能和焓 2.5.2 理想气体的等值过程 2.5.2 理想气体的等值过程 2.5.2 理想气体的等值过程 2.5.3 绝热过程 理想气体绝热可逆过程方程式 绝热可逆过程的功 （1）等温可逆膨胀 (2)绝热可逆膨胀 绝热可逆功 (3)恒外压绝热不可逆膨胀 (3)恒外压绝热不可逆膨胀 由此例可见，从同样的始态出发，终态压力又相同，但因过程不同，终态温度也不同，所做功也不同，等温可逆膨胀的功最大，绝热不可逆膨胀的功最小。并且从同一始态出发，经由一绝热可逆过程和一绝热不可逆过程，不可能达到相同的终态。 2.5.4 理想气体的卡诺循环 2.5.4 理想气体的卡诺循环 (1) A→B 恒温可逆膨胀： (3) C→D 恒温可逆压缩 由绝热可逆方程得： 定义热机效率为热机所作的功与所吸的热之比值 由卡诺循环得到的结论 2.5.5 相变过程 相变温度 相变热 2.6 热化学概论 2.6.1 化学反应进度 反应进度定义 反应进度与化学计量方程写法有关 2.6.2 等压反应热和等容反应热 QV 与Qp的关系 摩尔反应焓变ΔrHm ΔrHm与ΔrUm的关系 2.6.3 标准状态(标准态) 标准热力学函数 2.6.4 热化学方程式 2.6.5 盖斯定律 2.6.5 盖斯定律 2.6.6 热效应与温度的关系 基尔霍夫方程积分形式 由基尔霍夫方程可知 在温度变化范围内有相态变化时 上式是基尔霍夫方程不定积分形式。 反应焓与温度的关系为： 2.7 热化学基本数据 与反应焓变的计算 2.7.1 标准摩尔生成焓 生成焓 用标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓 用标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓 2.7.2 标准摩尔燃烧焓 用标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓 例:已知298K时气态苯乙烯的， 2.7.3 离子的标准摩尔生成焓 在标准状态下，由稳定单质生成无限稀薄溶液中1mol离子的热效应称离子的标准摩尔生成焓。 规定 稳定单质 1mol离子，无限稀溶液 当化学反应由反应前x=0的状态进行到x=1mol的状态，称按计量方程进行了一个单位的反应。 例如： 一单位反应指消耗了1mol N2和3 mol H2，生成了2 mol 的NH3。 一单位反应指消耗了1/2 mol N2和3/2 mol H2，生成了1 mol 的NH3 。 等压条件下的反应热称为等压反应热，记为Qp，没有非体积功时Qp =ΔH ，所以等压反应热称为反应焓变简称反应焓。 等容条件下的反应热称等容反应热，记为QV ，在没有非体积功时QV =ΔU ，所以等容反应热称为反应热力学能变，简称反应热力学能。 系统在不做非体积功的等温反应过程中所放出或吸收的热量称化学反应热，简称为反应热。 (3) 等 温 反应物 T p1 V1 (1)等压 (2) 等容 生成物 T p1 V2 生成物 T p2 V1 只考虑气体组分 理气=0，其它很小 在等压条件下发生一个单位反应（Dx=1m