表面含氧基团对AuCl3-CuCl2／C双组分非汞催化剂催化性能的影响.pdfVIP

V0l-35 高等 学 校 化 学 学报 NO．3 2014年3月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 582～588 doi：10．7503／cjcu座机电话号码 表面含氧基团对 AuCI3-CuCI2／C双组分 非汞催化剂催化性能的影响 程晓光 ，赵基钢 ，王 雷 ，任若凡 ，杨恒华 ，沈本 贤 1．华东理工大学，化学工程联合国家重点实验室，上海 200237； 2．天津大沽化工股份有限公司，天津300455 摘要 采用HNO 氧化及在He气氛围经不同温度焙烧处理椰壳活性炭，以此活性炭为载体，通过浸渍法制 得AuC1，一CuC1：／C双组分非汞催化剂，并用于乙炔氢氯化反应评价．结果表明，分别以HNO 处理 、未处理 和400oC焙烧处理活性炭为载体的催化剂乙炔转化率最高分别可达98％，96％和90％；而以700和 1000℃ 焙烧的活性炭为载体的催化剂反应4h后乙炔转化率急剧下降为30％．考察了活性炭表面的含氧基团 尤其 是羟基 对Au基催化剂的催化性能的影响． 关键词 乙炔氢氯化；含氧基团；分散性 ；稳定性；活性炭 中图分类号 0643 文献标志码 A 氯乙烯 VCM 主要用于合成聚氯乙烯树脂 PVC ，聚氯乙烯树脂是世界五大工程塑料之一，在各 行各业有着非常广泛的应用．我国的氯乙烯工业生产主要以乙炔法为主，以HgC1／活性炭为催化剂． 该催化剂活性组分易流失，对环境污染严重．目前，许多研究者 ¨ 对乙炔氢氯化反应的非汞催化剂 进行了研究，以期寻找到高活性高稳定性的催化剂替代HgC1：／活性炭催化剂，但催化剂的稳定性普遍 较低，存在寿命短、易失活及较严重的积碳问题．目前普遍认为活性炭为乙炔氢氯化反应Au基催化剂 的一种优 良载体 71．王芳超等 研究了活性炭载体的比表面积及孔结构等对乙炔氢氯化反应 Au基 催化剂催化性能的影响．徐龙龙等 ¨尝试探索一种新型活性炭载体，认为沥青基活性炭比其它活性炭 的效果更好 ，但仅从载体物理性质角度不能解释炭对金属的分散度和催化性能的作用机理．目前，人 们逐渐认识到活性炭表面的含氧基团对活性组分的反应性能起到关键作用．李晓芸等 ¨对不同活性 炭上Pt催化剂的分散性及在 甲基环己烷脱氢反应中的催化性能进行了研究．然而，有关活性炭的表面 含氧基团对Au基非汞催化剂催化性能的影响尚未见报道． 根据文献 [12～14]报道，活性炭表面的含氧基团主要有酚羟基、羰基、羧基和内酯基等4种含氧 基团．Pereira等 ¨报道，活性炭表面的含氧基团在惰性气体氛围中经高温焙烧可以cO 或CO形式脱 除，其 中羧基、内酯基、酚羟基和羰基脱除温度分别为400，650，700和850cCl．杜婊等 钊报道硝酸氧 化处理可以氧化活性炭表面的内酯基，提高羧基和羟基的含量．本文通过硝酸氧化处理。再于He气氛 围中不同温度下高温焙烧处理，可以选择性改变活性炭表面的含氧基团，探讨了各含氧基团对Au基 非汞催化剂催化性能的影响． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 椰壳活性炭 2O～40目，上海活性炭厂提供 ；乙炔 纯度99．99％ ，上海成功气体公司 ；HC1 纯 度99．5％，北京华宇同方科技开发有限公司 ；硝酸、盐酸和氯化铜均为分析纯 国药试剂公司 ；氯 收稿 日期：2013—10--08． 基金项 目：中央高校基本科研业务费专项资金 批准号：WA1214003 和天津市滨海新区塘沽科技发展专项资金 批准号 2012STHB044 1 资助． 联系人简介：赵基钢 ，男，博士，副教授，主要从事分子筛催化和绿色化学方面的研究．E-mail：zjg@ecust．edu．cn No．3 程晓光等：表面含氧基团对AuC1，一CuC1／C双组分非汞催化剂催化性能的影响 金酸 自制 ；KBr 美国Thermo公司，光谱纯 ． 质量流量计 0～100mL／min，北京七星华创有限公司 ；GC一920型气相色谱仪 上海海欣色谱仪 器有限公司 ；2020型和2920型化学吸附仪 美 国Micromeritics公司 ；Nicolet6700型红外光谱仪 FTIR，美国Thermo公司 ；AXISUltraDLD型 x射线俄歇电子能谱 XPS，日本岛津Kratos公司 ； NOVANanoSEM450型超高分辨场发射扫描电子显微镜 SEM，美国FEI公司 ． 1．2 实验过程 1．2．1 活性炭处理和催化剂的制备 未处理的椰壳活性炭记为C．将活性炭在 5mol／L的HNO 水溶 液中于90CCl氧化处理24h，过滤，洗涤后在 100℃下烘干，所得样品记为HNO-C．采用程序升温方 法将活性炭于50mi／min的He氛围下分别于