锂离子电池正极材料LiMPO4(M%3dMn%2cFe)第一性原理的研究.pdfVIP

删㈣㈣㈣ Y1 838313”” 摘 要 基于密度泛函理论，本文采用第一性原理投影缀加平面波方法结合广义梯度 近似方法主要研究了以下三个方面的问题： 一、对锂离子电池正极材料LiMnP04的体态原子结构与电子结构进行了理 论研究。给出了其晶体结构、态密度、电荷密度分布及能带结构等，此项工作一 方面是为了获得LiMnP04的理论晶格常数和有关的电子结构，以便我们对其有 更好的了解，另一方面通过与其他的理论和试验方法做比较，从而说明我们使用 的PAW+ GGA+U 方法的合理性。结果证实本论文的计算结果和其他理论、实验 结果均符合的很好。 二、利用第一性原理电子能带结构计算，首次从理论上分析了 j 譬 ■ 不利的影响，但对Li。MnP04的电子导电性是有利的。 三、利用基于密度泛函理论的的第一性原理对体系LiFeP04及其两种掺杂模 行了研究。结果表明，在阳离子掺杂中，掺杂虽然不能显著提高LiFeP04体系的 电子导电性，但可以提高正极材料的工作电压；当y取不同的值时，LiMnyFel．yP04 的嵌入电压不同，随着Y的增加，嵌入电压逐渐增加；与体相相比，当y O．75 时，这种掺杂比例的模型各项性能都较好。而在阴离子掺杂中，掺杂虽然使体系 结构发生了一定的扭曲，但掺杂可以显著提高LiFeP04体系的电子导电率。 子结构 、 ‘ 一 ■ 之、 ▲…， ◆ ， J _ Abstract The PAW methodwithinthe first—principlespseudopotential generalized onthe functional gradientapproximation GGA baseddensity theory DFT is to the three employedinvestigatemainlyfollowingquestions． and cathodematerial 1：The electronicstructureofthebulk geometry Li啪04havebeenstudiedfirst calculations．The by principles crystal of structureandvalenceelectron structure，densitystates，band chargedensity to lattice contourshasbeenshown．Onone wantobtainthe hand，we theory constantandelectronic theother hand,the structure；on PAW+ GGA+U willbe resultsattainedothertheoretical method justifedbycomparing、 l，itll by or methods．ItisfoundthattheresultsobtainedOUrcalculations experimental by arein othertheoreticalresultsand datas． agreement、 ~ritll experimental good 2：TheJahn-Tellereffectof theJahn-Tellereffect LixMnP04 x O，0．5 and theconductionof arestudied first calculation to LixMIlP04 throughprinciples 、 resultshow and havea forthefirsttime．The that ● Lio．5MRP04MnP04strong ‘蠢 t Jahn-TellervalenceofMnatom frombivalencetotrivalence effect，the change whenthe is Mnatomloseallelectronwhichisinitial battery charging，the localizedatthe bandof isthesmallest Mn一3d x2-y2 orbital，thelap Lio．sMnP04 and theJahn-Tellereffecthavea toLiMnP04 compare MnP04．Although thestructural of theJahn·Teller effectto LixMnP04，but disadvantage stability effectin is totheelectricalconductive LixMnP04 helpful perfo