基于氢键结构的萃合物模型-中国科学.pdfVIP

( B 辑) 第30 卷 第3 期 SCIENCE IN CHINA ( Series B ) 2000 年6 月 季铵盐从氰化物溶液中萃取金的研究: 基于氢 键结构的萃合物模型* 马 刚 闫文飞 陈 景 严纯华 高宏成 周维金 ** 施 鼐 吴瑾光 徐光宪 黄 昆 余建民 崔 宁 ( 北京大学化学与分子工程学院稀土材料化学及应用国家重点实验室, 北京 100871; 云南昆明贵金属研究所, 昆明 650221) 摘要 通过Fourier 变换红外光谱 (FT-IR), 扩展X 射线吸收精细结构(EXAFS), 等离 子发射(ICP)和同位素示踪等方法对氯化甲基三烷基铵(N263)-磷酸三丁酯(TBP)-正十二 烷和N263- 异辛醇-正十二烷从KAu(CN)2 水溶液中萃取金的机理进行了深入的研究. 应 用高分辨红外光谱证实负载有机相中CN 伸缩振动吸收随萃金体系中助萃剂的不同而不 同,并将负载有机相中 Au(CN)2 与助萃剂的相互作用归因于氢键机制, 认为萃金体系中 的萃合物模型为基于氢键的超分子体系. 关键词 金 萃取 氢键 FT-IR [1, 2] 应用胺类萃取剂从氰化物溶液中萃取金的研究早在60 70 年代已有人报道 . 80 年 [3~6] 代后, 这方面的研究日益受到国内外学者的重视 . 在实用化探索方面, Miller 等人提出 的伯 仲或叔胺类萃取剂中加入磷酸酯或烷基氧化膦等助萃剂的萃金体系和 Riveros 等人 [4, 5] 提出的季铵盐类(如Aliquat 336)萃金体系均具有很好的应用前景 . 相比而言, 前人在萃 金机理研究方面所做的工作则显得不足. 迄今为止, 已见报道的胺类萃金机理研究均认为 在萃合物中Au(CN)2 的CN 键伸缩振动红外光谱不发生任何变化, 并由此推论负载有机相 [4] 中Au(CN)2 与助萃剂无相互作用 . 为深入探讨胺类萃取剂从氰化物溶液中萃取金的机理, 我们以氯化甲基三烷基铵 (N263)-助萃剂(磷酸三丁酯或异辛醇)-正十二烷从 KAu(CN)2 水溶液中萃取金为研究对象, 应用高分辨红外光谱技术发现负载有机相中 Au(CN)2 络阴离子的 CN 伸缩振动随助萃剂 的不同而不同. 结合 EXAFS 研究, 将萃取有机相中 CN 伸缩振动随助萃剂不同而不同的 原因归因于 CN 与助萃剂之间的氢键作用, 并由此提出萃取有机相中的萃合物模型为基于 氢键的超分子体系. 1999-05-12 收稿, 1999-10-14 收修改稿 * 云南省省院省校科技合作项目资助课题和国家自然科学基金资助项目 (批准号: ** 联系人. Email: wjg@chemms.chem.pku.edu.cn 第3 期 马 刚等