羊毛角蛋白溶液固成型及纺丝性能的研究.pdfVIP

摘要 随着人们环保意识的增强和对“绿色纺织品”的日益偏爱，天然蛋白纤维的应 用和各种新型蛋白纤维的研发已成为热点课题，在这种背景下，废毛、废丝、废皮 革等天然蛋白废弃材料再生利用已经成为国内外关注的焦点。在具备羊毛角蛋白溶 解、浓缩、提纯等方面的研究基础后，对“羊毛角蛋白溶液凝固成型和纺丝性能” 进行理论探讨和基础性研究将为实现废毛再生的工业化生产提供依据、打下基础， 也必然产生良好的经济和社会效益。 作者通过自制简易纺丝实验设备，进行系列挤出凝固成型实验，探讨了不同凝 固剂对蛋白溶液的凝固能力及蛋白溶液凝固成型条件、蛋白浓溶液的挤出成形性 能、纺丝工艺参数对成形性能的影响等内容。 首先，对蛋白溶液凝固剂的选择、凝固原理以及挤出丝条的凝固成型条件进行 了探讨。认为角蛋白溶液的凝固类型包括无机盐凝固法、有机溶剂凝固法、酸碱等 电点凝固法等；蛋白浓溶液挤出细流的凝固效应主要有浓度梯度导致的脱水凝固、 静电凝集、等电点聚集等，蛋白分子在凝固过程主要产生疏水作用、静电作用、离 子键合作用的变化，蛋白构象由伸展变得卷曲：通过凝固滴定，得出了常用凝固剂 对蛋白溶液的凝固能力，认为反应性凝固剂，不易操作的凝固剂(等电点法)，凝 固能力差的无机盐溶液不适用于蛋白溶液，应选用非反应性凝固能力强的无机盐， 凝固剂的凝固能力强、凝固剂浓度高、凝固温度高，则丝条的凝固速度快，纵向结 构不匀和表面不平滑，截面结构不规整，皮芯结构明显，丝条中心区域结构疏松， 丝条力学等性能差；凝固快慢主要由双扩散过程确定，凝固剂浓度、温度等提高有 助于提高双扩散速率：相对而言，有机溶剂和酸基本处在三元相图的②区．， 基本处于③区，当浓度再增高时，溶剂往外扩散速率远大于凝固剂往内扩散的速率， 丝条明显变得外观不匀、轮廓不圆整、表面不光滑。 其次，对蛋白浓溶液的流动性能进行了研究，对不同状态的浓溶液进行了系列 喷丝实验。认为目前的水蒸发浓缩法和吸水树脂吸收浓缩法得到的蛋白溶液浓度较 低·(≤11％)，只适于采用湿法纺丝工艺；蛋白溶液的非牛顿性较强，3．5％稀溶液 和7．O％水蒸发浓缩溶液的非牛顿指数n分别为O．87和0．76；蛋白溶液的流变性对 浓度、温度有很大的依赖性，流变行为不容易控制，纺丝成型过程的稳定性难以控 制。动态水蒸发浓缩难以获得较高浓度溶液、在8．5％低浓度下就变成冻胶，吸收 法浓缩可得到浓度为10．0％以上的蛋白溶液。水蒸发浓缩溶液可纺性不好，丝条结 构均匀性差，冻胶体挤出丝条结构产生畸变即为“熔体破裂”型，吸收浓缩溶液可 纺性相对较好，丝条较均匀。蛋白溶液纺丝时，通过改变喷丝头的参数，增加长径 比、增加孑L径直径、选择合适的喷丝压力等，可喷出正常丝条；采用lO．0％吸收浓 缩溶液纺丝时，喷丝孑L直径应在0．1mm以上，挤出温度一般在50。C以下，挤出压 万一般为0．10-0．30Mpa，喷丝孔长径比大于5，在10一20较好。要得到密实均匀 的丝条结构，水洗、湿牵仲工序必不可少。 再次，对丝条形貌结构进行了SEM观察和拉伸性能测试。认为不同纺丝工艺得 到的丝条结构不同，应采用吸收浓缩的浓溶液制备结构均匀的丝条：因为无序结构 增加和亲水基团朝外，初生丝条含湿量对空气湿度敏感，拉伸性能受含湿量影响较 大，含湿降低，强度、模量提高，伸长减少，洗涤与拉伸丝条强度、模量大幅度提 高，伸长与相同含湿丝条相比，变化不太大，含湿低的丝条拉伸时为脆断型，而含 湿高的却为韧性断裂，以后应通过添加增塑剂来改善丝条的脆性问题。 最后，对再生蛋白进行了红外光谱(FT-IR)和热分析(DSC、TG)测试。再生 蛋白与羊毛的成分基本相同，结构却有较大变化，角蛋白溶解时疏松结构先溶解， 溶解过程存在降解，生成小肽和氨基酸等小分子物质；溶液浓缩再成型后，芦一折 叠结构基本消失，口一螺旋和无规卷曲结构存在和增加：不纯净蛋白或提纯蛋白在 凝固成型后可能因为异相成核作用，不规则结晶增加；这些都导致再生蛋白丝条的 保水和吸湿能力较差，低湿状态呈脆性断裂。 · 本研究详细探讨了角蛋白溶液纯纺的凝固和挤出成型几点关键问题，并对制备 的丝条的结构进行了分析，为以后课题的深入进行和生产线实验提供了一定实践和 理论基础，在纯蛋白纺丝成型方面具有一定参考价值。 关键词：角蛋白溶液凝固成型初生丝条纺丝性能结构 The in Bathsand Formabili