PdC催化下Hlt;,2gt;对碱木质素的还原作用.pdfVIP

摘要 摘要 碱木质素是造纸工业碱法制浆黑液的主要成分，其甲氧基含量较高，醇羟基含量较 低，导致化学反应活性低，因此提高其反应活性成为碱木质素高效利用的关键。 本论文采用H2作为碱木质素加氢活化的试剂，考察了钯／炭(Pd／c)催化剂催化下， H2在常压和高压以及微波辅助下对碱木质素的还原作用。分析了各种反应因素对反应前 后碱木质素官能团含量的影响，确定了碱木质素还原反应的较佳条件。分别对比了常压 和高压、常规反应方式和微波辅助下，Pd／c催化活化碱木质素的效果。结果表明高压比 常压更有利于提高碱木质素的反应活性，改善反应性能；微波辐射比常规反应方式更有 利于提高碱木质素的酚羟基含量，而在提高碱木质素的总体反应活性方面没有表现出特 殊的效应。1H—m像和uV光谱分析显示反应后碱木质素的结构单元中苯环结构稳定， 羰基、羧基、甲氧基有所减少，醇羟基和酚羟基的量增加了。采用凝胶渗透色谱法 (GPc)测定了碱木质素的相对分子量及其多分散性，结果显示碱木质素经过加氢活化 后，重均分子量(M。)和数均分子量(M。)都有不同程度的降低，而数均分子量下降的更为 明显，碱木质素的相对分子量分布变宽，多分散系数(D)增大。运用元素分析仪分析了 反应前后碱木质素的元素组成变化，并结合官能团的测定结果，得出了碱木质素结构单 元的经典式。扩大经典式显示，c9结构单元中酚羟基和醇羟基的个数在活化后都有所增 加，羰基和羧基数都不同程度地减少了。综合分析得出，碱木质素的活性基团数增加， 结构单元之间的化学键发生了部分断裂，碱木质素大分子发生了碎片化，聚合程度降 低，反应性能总体上得到了较大改善。 Pd／c催化下碱木质素高压还原反应的最佳条件为：催化剂的负载量为3％，用量为 10％，反应温度为100℃，反应时间为5h，氢气压力为4MPa。在此条件下，总羟基、 反应前分别减少了17．25％和40．67％，D由反应前的1．92增大为2．68。 催化剂进行了回收再利用，并初步探讨了催化剂失活的原因。钯的回收率为94．55％， 纯度达到98．85％。推断Pd／c催化剂失活的主要原因是：金属钯的流失、钯晶粒的长大 活性炭微孔堵塞以及催化剂的中毒。催化剂的重复利用实验表明新鲜的Pd／c催化剂重 复使用三次还能保持较好的催化活性。 关键词Pd，c催化剂；碱木质素； 还原：活化；微波 Abstract Asamain ofblack a】kal．me component1iqllid丘ompap锄akmg访dl塔岫eSadoptmg pu】piIlg， t11e utilizationofalkaJi focIlsesonhowto thecheInical high-emciem lignin improve reactivity causeditS andfew by plenti烈memoxylaIiph撕c bydroxyls． Deoxidiza：cione珏色ctsof on considercdllnder血cmwaveradiationorat H2 alkalnigIl协were ar】1bientand Pd／C aS也e for llighpressllre，洲y五ng by catalyst，llsil唱}王2reageⅡt forme deoxidization．BettcrconditioIlsdeoxidi脚ionof wereoMned al蹦ilignin by innuenceson of捌i callsedvariousf撕ors．