PVA法合成Llt;,0.8gt;Srlt;,0.2gt;Colt;,1-ygt;Felt;,ygt;Olt;,3gt;阴极材料的制备及其性能研究.pdfVIP

摘 要 钙钛矿结构的La Sr Co Fe O LSCF 由于具有优良的电子 离子混和导电特 1-x x 1-y y 3 性 在燃料电池 气体传感器 膜催化 氧气分离等方面得到广泛的应用 目前 LSCF 的制备成本昂贵 工序繁杂 难以满足大规模商业应用的要求 本文在系统讨论钙钛 矿材料制备方法的基础上 系统研究了柠檬酸法 并以此为基础提出了具有工业应用 前景的新液相法 PVA法 不仅过程简便 而且大大降低了制粉成本 研究了该法 实验室制粉工艺 为其工业应用提供了重要的参数 采用柠檬酸法和PVA法制备了La Sr Co Fe O 粉体 研究结果表明 柠檬酸法 0.8 0.2 1-y y 3 合成过程中 柠檬酸与金属离子的摩尔比 前驱体液的pH值 成胶温度等对凝胶的形 成及粉体的成分 晶体的结构有显著的影响 PVA法合成过程中 聚合度 DP值 金属离子电荷数与辅助剂Ax- 的摩尔比 成胶温度对干凝胶的形成 粉体材料的性能 有显著的影响 通过实验确定PVA法合成工艺条件 比较而言 PVA法比柠檬酸法具 有成本低 生产周期短 可操作性强等优点 采用TG-DTA IR XRD 研究粉体合成过程发现 柠檬酸法和PVA 法在制备LSCF 的机理相似 随着水分的蒸发 碳骨架和硝酸盐发生部分分解 放出大量的CO2 气体 它与SrO 结合生成中间相SrCO3 当温度达到600 有机物和硝酸盐分解完全 在 800保温2h 可获得单一的钙钛矿相 SEM TEM 照片表明柠檬酸法制备的粉体粒径 范围较宽 PVA 法制备的粉体粒径大小均一 柠檬酸法制备粉体比表面积比PVA 法 制备粉体的大 由两种方法制备的粉体都是纳米级 分别采用直流伏安法和交流阻抗研究了PVA法制备的La Sr Co Fe O 陶瓷的 0.8 0.2 1-y y 3 电子导电性能和离子导电性能 研究结果表明 相同条件下 La Sr Co Fe O 的电 0.8 0.2 1-y y 3 子导电率随着材料烧结成型温度的升高而增大 随着Co含量的增加而增大 随着温度 的升高 La Sr Co Fe O 材料的电子电导率出现峰值 在低温阶段增加缓慢 符合 0.8 0.2 1-y y 3 小极化子导电机制 离子电导率随着温度的升高而增大 随着Co含量的增加而增大 在低温阶段 电荷位移为电极过程速控步骤 在高温阶段 电荷转移和气体扩散为电 极过程速控步骤 700 时 La Sr Co Fe O 的离子电导率为0.043 S•cm-1 在800 0.8 0.2 0.9 0. 1 3 La Sr Co Fe O 的电子电导率达到386 S•cm-1 能够满足中温燃料电池的使用要 0.8 0.2 0.5 0.5 3 求 对材料的其他性能研究表明 La Sr Co Fe O 材料与GDC 材料具有良好的高 0.8 0.2 1-y y 3 II 温化学相容性 热膨胀系数随着温度的升高而增大 达到峰值后而降低 其值在19.4 24.9×10-6cm/cm 之间 材料致密度在89.31 90.43 之间 它随着Co 含量的增加 而降低 孔隙率在9.57 10.69 之间 它随着Co 含量的增大而增大 关键词 固体氧化物燃料电池 钙钛矿 阴极 电导率