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大气中部分有机污染物的化学和光化学转化研究 摘要 大气中含有很多挥发性(VOCs)和半挥发性有机物(SOCs)，在环境中可通过一系 列光反应和化学反应实现降解。 对于自然界中多环芳烃(PAHs)类半挥发性有机物而言，光解是其在环境中转化 的重要途径。前入对于PAHs在水中、颗粒物中的光化学转化研究较多，而关于PAHs 在植物表面的光解行为的数据则较少。为了解植物对多环芳烃降解所起的作用，本文研 究了多环芳烃在松针表面的光降解行为。 本研究首次通过燃烧聚苯乙烯泡沫塑料、木材产生含PAHs的废气，将油松(Pinus Carr．)松针暴露于废气中吸附PAils，使PAHs在松针中达到一定浓度的富集。 tabulaeformis 然后通过阳光和紫外光照射，研究松针中PAils在这两种条件下的光降解行为。 在日光照射下，本研究考察了16种被uSEPA列入优先污染物的PAHs的光解情况， 发现它们的光解符合一级动力学规律，光解半衰期约为12．5～65．4h。虽然没有水中PAHs 降解速率快，但是相对于大气颗粒物上PAHs的降解速率快很多。这说明植物叶片对于 PAHs在环境中的降解起着重要的作用。 本研究同时考察了PAHs在松针表层蜡脂提取物中的紫外线光解情况。在紫外光照 射下，松针表层蜡脂中PAHs降解呈现两阶段过程，第一阶段的降解符合一级反应动力 学，光解半衰期约为5～13h，其光解半衰期比太阳光照射下活体松针表面PAHs光解半 衰期短。第二阶段则表现出反应停顿现象，所以光解动力学按照第一阶段计算。 对于大气中的烷烃、烯烃类挥发性有机物而言，与羟基自由基(-OH)的反应，是 其在对流层中化学转变的重要方式。在本研究中应用采用偏最小二乘(PLS)回归，建 立了羟基自由基(·OH)与烷烃和烯烃的反应速率常数的线性自由能关系(LFER)。得 出的模型具有较好的预测能力和稳健性，可以用于预测其它烷烃和烯烃化合物与羟基自 由基反应的速率常数。 关键词：多环芳烃，松针，光解，紫外光，QSPR，羟基自由基，烷烃，烯烃 大气中部分有机污染物的化学和光化学转化研究 Abstract Thereare volatile semi·volatile many organiccompounds(VOCs)and organic in Canbe transformedchemical or compounds(SOCs)existedatmosphere，they by processes in all for is transformation photolyehemicalprocessesenvironment．Photolysisimportant other in aromatic SOVsthe have polycyclie hydrocarbons(PAHs)andatmosphere．There the about ofPAHsin been researches solutionandon many photodegradationaquatic