富里酸与几种金离子的相互作用及影响因素研究.pdfVIP

摘要 腐殖质作为一种广泛分布的天然有机络合剂，对整个生态系统的结构、功能起着 极其重要的作用。近二十多年来，腐殖质在生态环境中的作用和意义，尤其是腐殖质 组分与不同金属离子的反应成为土壤与环境科学的研究热点。国外对腐殖酸研究从20 世纪70年代就很多，其中以腐殖酸对金属的吸附特征、腐殖酸一金属的结合稳定常数 等方面的研究居多，涉及的金属离子也比较全面。国内从80年代初开始对腐殖酸与金 属相互作用的研究日趋增多，涉及的元素包括铜、锌、汞等，主要偏重于对络合常数 的测定。 以往国内对腐殖酸一金属反应的研究以对胡敏酸的研究居多，对富里酸的研究相对 较少，而且研究结果(如腐殖酸一金属离子络合常数)往往具有较大的差异，其原因除 由于所用腐殖酸来源、提取和研究方法不同外，更主要的是由于忽视了腐殖酸结构的 复杂性和其在溶液中的实际存在状态，多偏重于用不同数学模型来拟合实验数据。同 时，许多研究未充分考虑腐殖酸溶液的非平衡体系特征，在反应尚未达到稳态时获取 反应特征参数，因此难以真正揭示腐殖酸～金属离子的反应机理。最近的研究表明， “两相反应”是胡敏酸与钙、铜离子反应的重要机制，即反应既涉及胡敏酸表面功能 基团与本体溶液中金属离子的表面络合反应，同时涉及金属离子扩散进入胡敏酸颗粒 内部与内部结合位点的反应。由于腐殖酸两组分胡敏酸与富里酸的结构相差较大，因 此富里酸与金属的反应是否为“两相反应”还有待于考察。 ! 本实验借鉴前人的研究成果，主要对腐殖酸组分之一一富里酸与植物必需营养元 素钙、有毒重金属镉和铅三种离子的反应机理和反应特征参数进行研究，力图揭示富 里酸与三种金属的结合机理、吸附特征、稳定性及主要影响因素，为环境中金属活性 的调控及污染控制提供理论依据。 本文在研究方法上采用改进的电位滴定法。以饱和甘汞电极作为参比电极，用铂 电极测定氧化还原电位，玻璃电极测定pH电位，离子选择电极测离子活度。研究中 充分考虑反应体系的非平衡特征，在反应达到稳态时获取反应特征参数，稳态指标的 确定以反应体系的氧化还原电位(而)和玻璃电极电位(如)作为考虑依据，要求AEe／At 厮和民值，进行下～步滴定。 腐殖酸两组分基本性质的测定采用文扇攀《土壤有机质研究法》所述方法，测定 结果表明，胡敏酸总酸性基和羧基含量均小于富里酸；胡敏酸与富里酸的酚羟基含爨 基本稳等。毒瓠碳含量帮垒氦含塞翡表骥菇溺敏酸塞薰羧。 左卷。试验在遂必莠傈跨温瘦焱25+l℃条镣下遗行，整个逮程爱应器审连续逶天高缝 氩气保持严格的无飘条件。绘制pH。Z曲线发现，在pH8．7时和pH2．7她有较明显的拐 羧基采参与曩予爱旋。鬈睾试富纛羧霹疆缀好戆溺二元弱酸鹣B秘二蘩舔HB2表征，蕊 为探讨富里酸与金属反应的反应机理，对富里酸．钙的反应进行了动力学研究。窝 水平始8个处理。威应液调好pH平衡24h届加入钙离子，娆即记录秭和点0随时间的 变化，童至达到稳态。最的变化可用松弛动力学方程△rA轴一1来描述。最的变化釉 互G辩交纯均显示，蜜里酸与金属离予盼反应分为快反应阶段帮慢反应除段。侠反应为 钙离子与酸性官能嘲结合的络会反应，慢反应是控制整个反应速率的扩散过程，其T值 范鼹分别为最的70·800秒和嚣0的5-400秒。氢离子的墩大释放量照繁锈离子浓度的 增加弼增大，随富燕酸浓度酶磺大焉减小，英释放动力学瘸Langmiur动力学方程拟台 最好。富里酸和钙离子反应达到稳态的时间随钙离子和富羼酸浓度降低而延长。 鬻里酸与钙、镄、铅三秘众属反应豹吸瓣特征翻特铤参数的研究，考察了酸度、 金属离子浓度、窝重酸浓度等对吸附特征和特征参数的影响。富里酸均设置两个浓度 温度对吸附特征的影响。支持咆解质设置O．1、0．2、0．5mol／L三个浓度水平，温度设 置16。C、20 oc辛n 25℃三个水平，锚离予浓度仪设置0．5mmol／L一个水平，滴定过程与 富墨羧戆酸溅溥寇籀嗣。所褥缓巢麴下； 三种金属吸附鬣与pH、富熙酸浓度、金属离子浓度的关系遵循同～舰律，即pH 和余属离子浓度降低减少了吸附量，而富里酸浓度降低增加了吸附量。吸附率与以上 ≥霪豢豹关系是：p辩翱富墨酸浓嶷越毫吸瓣率越大，瑟金嚣燕子浓疫越，l、敝瓣率越大。 酸度对三种金属吸附量的影响均可用自然对数方程进行拟合，富里酸浓度和金属离子 浓度越大方程的斜率越大，说明吸附量的大小同时与二者密切相关。利用所得方程拟 合金属离子完全解离时的pH：钙离子