超临界二氧化碳成绿色化学品碳酸二甲酯的研究.pdfVIP

摘要 摘要 碳酸二甲酯(Dimethyl 用途极广的绿色基础化工原料，被誉为有机合成的新基块。自1992年在欧洲被 列为非毒性化学品以来，作为一种重要的有机合成中间体，其用途日益广泛。 在多种DMC合成方法中，由二氧化碳和甲醇直接合成DMC的绿色合成路线， 由于其原子经济性高，反应中不用任何溶剂，无污染物排出，并提供了一条二 氧化碳循环利用的新途径而受到越来越多的重视。 本文在前人研究的基础上，通过引入超临界条件及加入耦合剂环氧丙烷 Oxide，简称PO)，对该直接合成路线进行了改良和优化。旨在增强 (Propylene 二氧化碳催化活化性能，降低反应的活化能，提高反应转化率及DMC收率。主 要完成的工作有： 设计并安装了一套适用于高温、高压条件的带有机械搅拌及精确控温设备 的超临界反应装置。在超临界及近超临界条件下，对直接合成路线进行了催化 剂的筛选，反应参数及最佳反应条件的确定。选择正丙醇作为内标物，建立了 一套对反应产物进行定性、定量分析的气相色谱内标分析方法； 在直接反应过程中加入PO作为耦合剂，设计了该工艺的耦合反应途径，从 而降低反应活化能，达到推动反应进行，提高反应速率和转化率的目的； 在耦合反应体系中，重点研究了其关键步骤一二氧化碳与PO生成碳酸丙 稀酯(PropyleneCarbonate，简称PC)的催化反应过程。制备并表征了季铵化交联 壳聚糖作为反应催化剂，研究了不同交联结构、催化剂用量、温度、压力、反 应时间对PC产率的影响，确定了最佳反应条件。测定了催化剂的可循环使用性 能。 关键词：碳酸二甲酯，超临界二氧化碳，季铵化交联壳聚糖，耦合，催化 Abslract Abstraet isconsideredastheNewBlockfor DiethylCarbonate(DMC)．wlaieh organic ofthemost chemicalmaterialsat 1992 synthesis．is∞e populargreen present．Since been ithasbeennamedasnon-toxicchemicalin itsusehas Europe。and greatly several methodsof directfrom increased．Amo]agexistingsynthesis DMC，theway its andmethanolhasbeen lnOl．econsiderationbecauseof atom C02 paid high itseffectiveutilization solvent,no ofC02． economy，no pollutant,and This isbased013．the research 013．the results，is paper,which existing focusing direct an