极化曲线在电镀中的应用.doc.doc

极化曲线在电镀中的应用 一般地，凡能适当增大阴极极化度的各种因素，均能提高镀层的细致程度、光亮度、整平度与分散能力，因此，通过极化曲线可从理论上直观地分析各种工艺条件对镀层质量的影响，并进行选择，然后结合赫尔槽试验和电镀生产实践确定最优的工艺参数。下面分别叙述极化曲线在电镀中的应用。 (1)镀液性能的比较与选择 图2—4所示为室温下测得的五种镀锌液的阴极极化曲线，可见在相同的电流密度下(如2A／dm2)，它们所对应的阴极电位依次趋负，这说明在1～5号溶液中，第5号溶液产生的阴极极化作用最大，其余依次递减。从镀液的组成可见，单纯的氧化锌溶液不如加入氯化铵的溶液极化作用大，但这种极化的增大，又不如再加入氨三乙酸后显著。由此可见，氨三乙酸是无氰镀锌的一种较好的络合剂。同时添加剂聚乙二醇和硫脲可使极化进一步提高，从而可能获得细致、光亮与分散能力强的镀锌层。通过上述分析可知第4号溶液可初步定为较理想的无氰镀锌溶液，其实用性如何，有待生产实践的检验。图中曲线5是在氰化物镀液中测得的，它的极化作用最大，这正是它易获得优质锌层的主要原因。 ??????????? 图2—4镀锌溶液极化曲线 1一ZnCl250g／L 2--ZnCl250g／L+NH4C1250g／L；3—ZnCl2 50g／L+NH4C1250g／L+氨三乙酸40g／L;4一ZnCl250g／L+NH4C1250g／L+氨三乙酸40g／L+硫脲2g／L+聚乙二醇2g／L；5一氰化镀锌液锌液 ? 图2—5几种碱性镀锌液的阴极极化曲线1一Zn010g／L+NaOH l00g／L; 2一Zn010g／L+NaOH 70g／L+三乙醇胺20g／L+乙二胺5g／L+六次甲基次胺3g／L+明胶lg／L；3一Zn020g／L+KOH 70g／L+三乙醇胺l00g／L+KCl l0g／L+添加剂(环氧氯丙烷与六次甲基四胺的反应物)适量;4一Zn035g／L+NaCN 90g／L+ NaOH 75g／L+Na2S 2g／L 图2-5所示为几种碱性镀锌液的阴极极化曲线。由曲线1可见，单纯的锌酸盐镀液是不能获得良好镀层的。因其在工作电流范围内极化很小，只能获得海绵状疏松的黑色镀层。曲线1还出现了一个明显的极限电流，在此电流下电镀，镀层同样是疏松或粗糙的。曲线2的阴极极化作用在工作电流范围内已比曲线l有明显增大，因而能获得较好的镀层。曲线3为使用复合添加剂的镀液，在低电流密度区，阴极极化显著增大，构成获得结晶细致镀层的条件，而在高电流密度区，极化作用减小，与曲线1、2相比较，极限电流完全消失，整个电极反应由电化学极化控制，因而使得电流密度的工作范围大大扩大。在电流密度等于2A／dm2时，曲线2所对应的镀液的阴极电位已明显负移，其后便是阴极大量析氢的过程，所以它的电流密度范围狭小。对比上述3种镀锌液，当然以第3种镀液为佳。若将这3种镀液与氰化镀液的曲线相较，仍以后者的极化度较大，因而可知在分散能力上，与氰化镀液仍会有一些差距。 (2)添加剂的影响 由图2-6可见，当电流密度在0．25A／dm2以下时，添加硫脲极化度稍有增大；在0．25～2A／dm2的范围内，极化度反而减小；电流密度达2A／dm2以上时，极化度又增大。因而，欲在加硫脲的镀铜液内获得细致的镀层，必须采用大的电流密度。 为研究添加剂浓度的变化对极化作用的影响，在电流密度为3A／dm2下，测出了硫酸镀铜溶液中的阴极电位随添加剂浓度而变化的关系曲线，见图2-7。当提高硫脲的浓度时，极化度几乎成直线增大，但至(4～5)×10-4mol／L时，极化度则保持不变。添加乙酰硫脲、烯丙基硫脲及苯硫脲时，当添加量达l×10-4mol／L，极化度显著增大，若再继续增加，极化度的增大就很缓慢，至(2～3)×10-4mol／L时，极化度几乎不变。而添加甲基异硫脲和六甲基二硫脲时，随着浓度的提高，极化度反而下降，因此通过对极化曲线测定，为选择适宜的添加剂及浓度提供了可靠依据。 图2-6硫脲的影响 1一没有添加剂；2～添加硫脲10mg／L ? 图2—7添加剂浓度的影响(DK=3A／dm2) (3)附加盐的影响 如图2-8所示，在焦磷酸盐镀铜锡合金的溶液中加入硝酸钾，有扩大电流密度范围的作用。曲线l不含KN03，加入KN03后，曲线即向正方显著移动，表明阴极极化降低，电极反应更易进行，即使在较高的电流密度下工作，也无烧焦之虞，从而提高了工作电流密度。的上限。若取同一电位加以比较，如讯=一0．6V，则KNO3含量为45g／L的镀液电流密度最大，含量25g／L的其次，无KN03的最小。可见，在这种条件下KN03的加入，确能使、电流密度的工作范围变宽。 为了提高锌酸盐一三乙醇胺镀锌液的