含铜催化剂的制及多相芬顿法处理染料废水.pdfVIP

摘要 摘要 纺织印染工业是各行业中的排污大户之一，所排放的染料废水色度大，有 机物含量高，对环境污染严重。因此，对染料废水的处理和治理至关重要。染 料废水的BODs／COD很低，可生化性差，利用传统生物法进行处理，效果并不 理想。而多相芬顿法不仅可以在较温和的条件下进行，其所产生的羟基自由基 对染料分子的破坏降解作用很强，可以无选择性地降解有机物，并克服了传统 均相芬顿法pH使用范围窄、催化剂难以回收等缺点，因而成为了处理有机废 水的研究热点。多相芬顿法的关键是制备性能优良的多相催化剂。本文合成了 Cu-L沸石和CuO／Zr02两种固体催化剂，用染料模拟废水，考察了其多相芬顿 反应的催化性能。 根据羟基自由基的产生和降解有机物原理，多孔材料的孔结构对催化剂的 降解活性应具有一定影响。L沸石具有一维孔道结构，适合考察孔道结构对降 解的影响。本文首次采用水热法制备了一系列不同含铜量的Cu．L沸石，以酸 性大红与亚甲基蓝模拟废水，重点研究了L沸石孔道结构对催化降解的影响。 结果表明小分子的亚甲基蓝可以进入Cu-L沸石孔道产生强烈的吸附作用并且 覆盖催化剂的活性位点，吸附脱色强。但吸附影响了自由基的生成，催化活性 较低。而酸性大红分子大，无法进入沸石孔道，活性位点产生的羟基自由基的 降解作用使酸性大红有很好的脱色率。Cu-L沸石的催化活性受Cu含量的影响， 通过调整Cu的掺入量可以得到高活性的Cu-L催化剂。最佳配比和合成条件下 度为200mg／L的酸性大红120min的脱色率可达98．6％。此外，研究发现水热 法合成Cu-L沸石的催化性能优于离子交换法制备的Cu-L沸石和水热法合成的 Fe．L沸石。 氧化锆作为催化剂载体，性能稳定，不仅可以使活性组分高度分散，而且 与活性组分之间存在强烈的相互作用，能够影响催化剂的反应活性。目前国内 外对CaO／Zr02进行了较多的研究，但将其用于多相芬顿处理染料废水至今仍 未报道过。本文研究了CuO／ZrO：制各方法及其催化氧化降解酸性大红的影响 因素。结果发现浸溃法合成的催化剂催化效果最好，混合法制备的催化剂次之， 共沉淀法制备的催化剂是无定形物，催化效果随CuO含量变化较大。对混合法 I 摘要 和浸溃法合成的CuO／Zr02，酸性大红脱色率随铜物种含量的增加略有降低，共 沉淀法合成的CuO／Zr02活性随铜物种的增大而增大。在50C，采用浸渍法制 实验还考察了温度、pH、染料初始浓度、催化剂用量和H202用量对脱色率的 影响，结果表明CuO／Zr02对高浓度染料废水仍具有较高的脱色率，催化效果 优于Cu-L沸石，且Cu0／Z由2在碱性条件下仍保持了很高的催化活性。通过原 子吸收测定发现CuO／Zr02和Cll-L沸石的铜溶出量均很低，Cu-L沸石的稳定 性优于CuO／Zr02。 关键词：多相芬顿法染料Cu-L沸石水热合成吸附CuO／Zr02 Ⅱ Abstract amountof effluents Textileand dischargeslarge dye containing dyingindustry with and causesevere concentrationchromaticity，which high organiccompounds is totreatthe tothe wastewater． poHutionenvironment．Thorefom，itnecessary n妇sitdifficultto t