多环芳烃在腐殖和河流沉积物上的吸附及解吸行为研究.pdfVIP

摘要 多环芳烃是环境中广泛分布的一类疏水性有机污染物，它在河流沉积物上的吸附行 为直接影响着其环境归趋和生态毒性。腐殖酸是土壤／沉积物有机质的主要成分，是影 响沉积物吸附行为的关键因素。通过研究多环芳烃在腐殖酸和沉积物上的吸附行为，有 助于了解和掌握吸附规律，阐述吸附机理。 目前关于多环芳烃在沉积物和腐殖酸上的吸附行为研究存在异议，主要集中在吸附 剂有机构成对吸附行为的影响、吸附线性情况、环境因子的影响等几方面。本文针对以 上情况，选取结构相近、性质相似、在环境中检出几率较高的两种多环芳烃——菲和芘 为代表性污染物，以腐殖酸和沉积物为吸附剂，运用动力学、热力学和静态吸附等方法， 研究了多环芳烃在改性后有机结构各不相同的三种腐殖酸和黄河、淮河、卫河三种沉积 物上的吸附及解吸行为，系统考察了不同环境条件和共存污染物存在情况下吸附行为变 化情况，分析了吸附解吸机理，得到了一些有意义的结果： (1)吸附过程分为快速吸附平衡和慢吸附两个吸附阶段。研究表明，48小时即 可基本达到吸附平衡(达30天吸附量的74％一84％)，此后进入慢吸附阶段。 (2)菲和芘在腐殖酸和沉积物上的吸附呈非线性，适于用Freundlich吸附模型； 吸附反应的焓变位于．11．1到．11．4KJ／mol之间，吸附作用力为范德华力、氢键、偶极间 力等，属物理吸附、放热反应。 趋势都是芘大于菲，疏水性强的多环芳烃类有机污染物更易于被吸附；吸附作用主要受 有机质组分的制约，矿物质组分对吸附的影响较小。 吸附剂有机构成对吸附行为影响较大。肟化后腐殖酸中H／C比由1．4降至1．2，E4／E6 由3．23降至2．33，表明芳香碳含量增加，“硬碳区’’所占比例增大。实验结果显示，芳 香碳组分的增加使腐殖酸吸附能力增强，解吸比例减小，不可逆吸附程度增强。 (4)低pH、高离子浓度和较长的吸附时间使刀值减小、lgKy增大，吸附非线性 增加，吸附能力增强。 (5)共存多环芳烃有机物可引起竞争吸附，总的趋势是吸附非线性减弱(17值增 加)、吸附能力减dx(19Kj减小)。 (6)辛醇／水分配系数可用以预测淮河沉积物对多环芳烃的吸附作用，芘的预测 公式如下：lg如=1．0019‰一O．21。 (7)解吸存在滞后现象。菲和芘在三种腐殖酸上的最大解吸比例仅为50％和 30％。吸附质疏水性强、吸附剂有机质和吸附剂有机质中芳香碳含量高的体系，解吸滞 后现象更加明显；解吸滞后性与初始浓度呈反相关，在低浓度时解吸滞后现象更为明显； 吸附时间越长，解吸滞后性越强。 (8)本文提出“双区吸附——内通量限制”概念，来阐述多环芳烃在腐殖酸上的 吸附机理，涵义包括：吸附行为存在三个过程——从液相向“软碳区”和“硬碳区扩 散及从“软碳区向“硬碳区扩散过程。在快速吸附平衡阶段，以液相向“软碳区’’ 扩散为主；慢吸附阶段，以“软碳区”向“硬碳区扩散为主。在多环芳烃从“软碳区’’ 向“硬碳区”扩散过程中，其扩散作用受到“内通量限制。 关键词：菲，芘，吸附，解吸，腐殖酸，沉积物 II ABSTRACT has behavior aromatic distributed sorption widely pollutants．Its Polycyclichydrocarbons畔Hs)are and main matterin ontheirtransference organic di删lyimpact ecologicaltoxicity．Humicacids(HAs)afe tounderstandthe