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废水中壬基酚聚氧乙烯醚生物降解行为研究 摘 要 烷基酚聚氧乙烯醚(Alkylphenol 解的研究具有重要意义。在国家自然科学基金“烷基酚聚氧乙烯醚生 物降解过程中的环境雌激素效应”(批准号资助下，本文 在硫酸盐还原与Fe(III)J丕原等特殊厌氧环境及反硝化缺氧环境下的 生物降解行为的研究，并进一步开展了几种因素对NPEOs在缺氧或厌 氧条件下生物降解过程的影响的研究，最后又以前期研究结果为依据 有针对性地对NPEOs高效降解菌株进行了大量的筛选工作。研究中既 综合应用高效液相色谱(HPLC)、液相色谱．质谱(LC．MS)及气相色谱． 质谱(GC．MS)等多种先进的化学分析检测技术对不同降解环境中 NPEOs的降解效果及其雌激素中间产物浓度变化进行了检测，同时又 应用生化与分子生物技术深入揭示了高效降解菌降解NPEOs类污染 物的机理。所取得的主要研究成果如下： 厌氧环境下均可被降解。好氧处理对该类污染物具有更高的降解速 率。厌氧处理最大降解速率高达28．37 0M·d1，而好氧处理最大降解速 率则高达35．15州·d1。在好氧与厌氧条件下，长链NPEOs均通过一 条不依赖于氧气的非末端氧化途径实现对乙氧基的脱除。但氧气对短 链NPEOs的生物降解途径影响较大。短链NPEOs在通过非末端氧化 途径脱除乙氧基的同时还可通过末端氧化途径生成短链的壬基酚聚 氧乙烯基羧酸(Nonylphenol 的好氧处理与厌氧处理均会产生雌激素活性中间产物。好氧处理可有 成危害性更大的羧酸化产物NPECs的积累。NPEOs污染物的去除需 要综合发挥好氧与厌氧处理各自的优势。 化缺氧环境中亦可被快速降解。最大降解速率高达34．00 rtM·d1，远 高于普通厌氧处理，但略低于好氧处理。添加反硝化抑制剂钨酸盐可 以抑制NPEOs在反硝化环境中的生物降解。这表明该体系中NPEOs 的降解可能与硝酸盐还原过程相偶联。NPEOs通过非氧化的乙氧基 脱除途径实现初级降解。该过程伴随乙醛的产生。总NPEOs快速降 降解时，NP及短链NPEOs的浓度达到最大值。在随后的降解时间里， 降解时，雌激素中间产物的积累量以及体系的雌激素活性均远低于普 通厌氧活性污泥处理。由于NPEOs在反硝化缺氧环境中降解时既不 会产生羧酸化产物NPECs，同时又可保持较高的降解速率，因此反 II 硝化工艺处理NPEOs类污染物显示出一定的优越性。有关NPEOs 在反硝化工艺中降解特性的研究国内外尚未见相关报道。 下，总NPEOs的最大降解速率则为34．95 gM·d-1。硫酸盐还原条件下， 条件下的降解途径相似，乙氧基链通过一条非末端氧化的途径被逐步 同样会引起NP及短链NPEOs的积累，进而导致雌激素活性的增加。 Fe(III)还原处理的最大雌激素活性出现在第14天而硫酸盐还原处 理的最大雌激素活性则推迟至21天。与普通厌氧处理相比，硫 得到了强化。国内外鲜见NPEOs在该两种特殊厌氧环境下生物 降解行为的报道。 (4)温度对NPEOs的缺氧与厌氧生物降解具有较大的影响。温 度的降低会导致NPEOs降解效率的快速下降，低温可能是导致 降解的温度系数为0．011℃～。普通厌氧条件下的温度系数为O．01 ℃一，与反硝化处理的温度系数较为接近。硫酸盐还原处理的NPEOs 生物降解的温度系数最小，仅为0．008℃～。这表明，NPEOs在硫酸 盐还原条件下降解时对温度变化的敏感性稍弱于其它两种处理。温度 对NPEOs好氧生物降解的影响已有大量报道，但鲜见温度对NPEOs III 厌氧及缺氧降解的影响的报道。 (5)共存有机物与典型中间降解产物均会对NPEOs厌氧及缺氧 生物降解产生抑制作用。共存有机物的存在会严重抑制NPEOs的厌 氧与缺氧生物降解。并且，这种抑制作用会因共存有机物种类的不同 而产生差异。反硝化工艺中添加甲醇对NPEOs生物降解的抑制作用 最强。在500 mg·L。1的高初始浓度下NPEOs仍不会对本身的生物降 解