金属催化的苯基重氮乙酸酯分子间的NH插入反应的研究和2，2，6，6四甲基3，5庚二酮的制备.pdfVIP

金属催化的苯基重氮乙酸酯分子问的N-H插入反应研究 和2，2，6，6-四甲基’3，5．庚二酮的制备 摘要 d一氨基酸及其衍生物在化学和生命科学中有着非常重要的地位和作用。而 0【．羰基重氮化合物的N-H插入反应是制各位一氨基酸及其衍生物最为直接和方便 的路线。但是目前关于a．羰基重氮化合物分子间的N-H插入反应的不对称合成 研究还没有取得令人满意的结果，同时0c一羰基重氮化合物N-H插入反应的历程 也不是很清楚。我们使用了手性铑和铜的催化剂在a一羰基重氮化合物分子间的 N．H插入反应中做了有益的探索，发现了一个新的实验现象：在铑催化剂作用下 的Ⅱ一羰基重氮化合物分子问的N．H插入反应，除了N．H插入反应产物外还有一 个重排产物酰胺的出现。而在铜的催化剂下却没有这种重排产物酰胺的生成。我 们对这种重排现象进行了深入的研究和探索。提出了可能的反应历程。反应历程 的提出对于了解Ⅱ．羰基重氮化合物N—H插入反应的有很大的帮助，也为以后在 a．羰基重氮化合物分子间的N．H插入反应的不对称催化研究提供了有益的参考。 2，2，6，6一四甲基一3，5-庚二酮由于在分析化学和化学反应中的重要作用而 被人们所重视。但是由于2，2，6，6一四