手性四氢萘胺衍生物的合成和催化.pdfVIP

摘 要 本文以1．四氢萘酮和甲酸铵为起始原料通过胺化、水解合成了(±)．1．四氢萘 胺。然后以L_(+)一酒石酸作拆分试剂，以90％的乙醇分步结晶拆分得到光学纯 的俾)．1．四氢萘胺。 僻)．1．四氢萘胺与九种潜手性的1-(2-羟基-5一甲基苯基)烷基酮、1．(2．羟．3，5． 二甲基苯基)烷基酮和1．(3，5．二氯．2．羟基苯基)苯基甲基酮反应转化为相应的亚 胺，再用硼氢化钠诱导还原，制得九种手性氨基烷基酚配体(6a。鳓，收率为53．1 —87．8％。将氨基烷基酚转化成相应的酰胺，通过手性HPLC对酰胺的测定确定 一1，2，3，4-四氢萘胺基】苯甲基)苯酚(6i)的单晶，通过单晶x射线衍射得到单晶的 3D结构。从而确定了6i的绝对构型为俾皿)。利用AMl半经验法分别对九种配 体不对称诱导反应的两种过渡态进行量化计算，比较两种过渡态能量的高低，推 导出各配体优势产物的绝对构型都为尺。量化计算结果同单晶测试结果一致，从 而为绝对构型的确定提供了理论依据。 将手性配体6a～6h应用于催化丙二酸二乙酯对环己烯酮的不对称Michael 加成反应，取得了63．2—83．2％的收率和54．8—76．4％的ee值。本文考察了催化剂用 量、反应温度及反应时间对催化效果的影响。研究发现