染料及其中间体氧氧化动力学、可生化性及毒理研究.pdfVIP

摘 要 (臭氧具有氧化能力强、反应速度快、不产生污泥、无二次污染等优点，在水环境治 理中具有独特的优势。近二十年来，由于工业污染的日益增多，在有毒难降解工业废水 的治理中，臭氧氧化技术的研究得到了环境工作者们的很大关注。 环境中一类重要难降解化合物——萘磺酸系列化合物广泛应用于各种工业过程特 别是染料、农药的制造中。由于萘磺酸一般溶解度很高，这些工业的废水中往往COD较 高。且由于萘环的稳定性，又很难被生物氧化，很不容易处理或处理费用过高。许多萘 系列化合物对人体健康有害，有不少甚至是优先控制的环境污染物。研究这些萘系化合 物与臭氧的反应尚很少见文献报道。j 本论文考察了臭氧氧化对萘磺酸系列化合物的COD、DOC、可生化性和生物毒性变化 的影响，探讨了臭氧氧化反应活性与化合物的量子化学参数的关系，总结了臭氧氧化萘 磺酸系列有机物的反应机理和优化条件，为在这类废水的治理中应用臭氧化技术作出了 有益的探索。另外，作者还在两种分散染料的高级氧化研究中研究了臭氧和费通试剂的 作用特点。 1 萘磺酸臭氧氧化动力学与可生化性及毒理研究 √一 ，A： 研究发现，经过臭氧处理后，COD、TOC可以得到有效的去除，生物可降解性 、、 也大多得到了明显提高，因此，以这类化合物为主要成分的废水的有效处理应该通过臭 氧氧化～生物处理的工艺；研究还为选取最优工作条件做了有益的探讨：TOC降低20％， 臭氧用量达到3 TOCo，即可使萘磺酸化合物达到可生化性提高的目标；而降低 mg／mg 单位COD所需的臭氧量在2．0～4．0 mg／mgACOD。 B： 研究还建立了萘磺酸的臭氧氧化反应的动力学模型，并由此得到了11种萘磺酸 COD、TOC的降解拟一级反应速率常数。运用QSAR研究(quantitative 中遵循前沿轨道理论，表观反应速率常数的对数与Eh。m。线性相关，即其反应活性可以 从Eh。。。预测。这一结论表明，只要确定了污染物分子，通过量子化学计算出Eh。。。，即 可得到臭氧氧化反应速率常数而不需实验。因此臭氧工艺在废水处理中的经济性、有效 性可以预测。采用COD、TOC为污染程度的表述，与分子前沿轨道理论的研究，至今 未见文献报道，具有很高的科学意义。 c： 蚕豆微核试验是依据经目标物(具有遗传学毒性)处理后，蚕豆根尖会产生染色 体的变异而产生微核的原理，从其微核率的高低，衡量目标物生物毒性的有无和大小。 近年来不少报道证明该方法对一些污染物的致突变性有敏感的指示作用刁本研究通过蚕 豆根尖的微核毒理试验表明，研究的几种萘磺酸化合物原来均具有较强南毒性，而臭氧 处理后蚕豆根尖微核率有不同程度的降低，因此证明臭氧氧化处理能够降低或消除萘磺 酸的毒性。 2 分散染料的高级氧化技术研究。 强然分散染料在一定程度上可以实现固液分离，但颗粒细微、且在助剂作用下在水 中有相当的溶解度；同时染料工业废水具有瞬时排放、水量大的特点，通常没有足够的 沉降时间，所以也要结合生物方法来处理。由于普通的生物污水处理很难使之降解，因 此有必要通过高级氧化处理改变分子结构，提高生物降解性能习本文通过臭氧氧化和费 通试剂处理，提高了分散红与分散兰的可生物降解性能，同时也探讨了氧化机理。(7这一 研究尚未见国内外文献报道。 研究发现，臭氧氧化对分散染料的COD、TOC均能有效降解，且通过不同臭氧投加 量与产物可生化性的变化关系研究，优化了操作条件；费通试剂对分散染料亦能有效处 (mol：m01)；臭氧与费通试剂的联合 理，同时还得到了FeS04与H202最佳配比为2：1 表明二者在实验条件下没有互相增进效果的作用。研究为臭氧化技术应用分散染料废水 的治理作出了有益的探索。1通过液相色谱分析，探讨了臭氧对分散染料的作用机理，表 明臭氧可能首先进攻了分散染料助剂MF。 关键词： 臭氧氧化_萘磺酸iQSAR，COD、TOC动力学，可生化性，毒理， 分散染料了臭氧，费通试剂，作用机理 ABSTRACT effectsozonationon The