联萘酚胺（NOIN）的合成与拆分.pdfVIP

联萘酚胺(NOBIN)的合成与拆分 环境科学 专业 研究生：黄毅指导老师：戴汉松副教授蒋毅研究员 轴手性类化合物由于其既具有刚性又具有一定的柔韧性，并且可以通过结 构修饰和添加基团来改碧瞑角度，．因而在手性合成中具有重要地位。具有光学 活性的1，1。一联萘类化合物是从匕世纪九十年I代以来被硼贫敷多的G鞋B乓联 芳香化合物，其光学活性异构体及衍生物在不对称合成、催化中得到不少的应 用，例如用来作为手性配体、小分子催化剂等。此类化合物中最具代表性的是 联二萘胺)，以及在巴轴对称基础E发展起来的C；轴不对称类化合物2一氨基 一2’一羟基一l，1’一联萘(NOBIN，联萘酚胺)、2一羟基一2’一巯基一1，1。 一联萘等。 本文作者采用铜参与的氧化偶联方法合成了2一氨基一2’一羟基一1，1。 一联萘(NOBIN)，并探索了溶剂用量、温度对产品收率的影响。在减少溶剂用 量—半的情况下获得了合格产品，收率从文献值的6296提高到70％左右，减少 了废：}茛日段改，减轻了列环境的污染。 作者采用了—种全新的方法来拆分NOBIN，使光学活性的NOBIN的ee值 达到100％。由于以前的拆分NOBIN的方法要么收率、ee值不高，要么需要用 昂贵的拆分试剂，作者在查阅大量文献资料的基础匕，选用来源非常广泛、价 格便宜、环境友好的L-脯氨酸作为拆分试剂。先用Cbz保护的L-脯氨酸与联 萘酚胺反应生成酰胺，然后经过硅胶柱层析分别得到(R，S)一联萘酰胺和(S， S)一联萘酰胺。得到的酰胺在进行水解时遇到了一定困难，在碱性条件下水解 时，结果很不理想；当在酸性条件下水解时，得到了光学活性的联萘酚胺，其 ee值最高可达10096。但酸性水解时温度、溶剂对其ee值影响很大。以甲苯做 r 溶剂时，当温度超过60C时，产品的ee值明显下降；当用极性很大的乙醇做 溶剂时，发现了—个有趣的现象，得到了构型部分翻转的联萘酚胺。 关键词：轴手性BINOL ■7 NOBIN合成拆分L一脯氨酸 ＼ NOBIN andResolutionof Synthesis Graduate：Yi Inslyuctor：．Hart Dai；Yi Huang Song Jiang Axial was inChiral becallseofits chiralityveryimportantsynthesis Iigid时and termsof trical axial ligandspossessing flexability．Inligandsymmetry,C2一symme havefound wide in 1990the chirality