液体染料的制备和应用.docVIP

1 前言 1.1皮革行业的现状 皮革工业是轻工业支柱产业之一, 在国家产业政策中皮革工业产品属于国家鼓励扩大出口的具有比较优势的产品[1]，目前中国已成为世界皮革加工中心之一。?中国皮革行业涵盖了制革、制鞋、皮衣、皮件、毛皮及其制品等主体行业，以及皮革化工、皮革五金、皮革机械、辅料等配套行业。具有产业链完整，上下游关联度高，依靠市场拉动，产品常青，集创汇、富民、就业为一体的特点。?2006年，中国皮革、毛皮及制品行业规模以上企业累计完成工业总产值3852亿元，同比增长20%，增幅比上年下降6个百分点；2006年中国皮革、毛皮及制品行业出口348亿美元，同比增长7%，增幅比上年下降12个百分点；进口49亿美元，同比增长19%，增幅比上年提高13个百分点。 2.2.2拼色的方法 拼色的方法有三种：一是利用三原色原理，不同种类不同用量的染料混合拼色，使用这种方法时，是利用混色圈或混色三角来进行，详见图1—1。理论上等量的黄、红、蓝三原色即可拼得黑色。第二个方法是在已有的颜色中加入分量不等的白色，冲淡而得到一系列纯度渐低的颜色。第三个方法是在已有的颜色中加入分量不等的黑色，使其亮度降低。 黄 橘黄 柠檬 草绿 (灰黄 橙 艳绿 (橄榄 蓝绿 黑 橘红 (棕 猩红 湖蓝 灰蓝 灰红 枣红 蓝 (紫 (紫红 红 图1—1 2.3染料助剂的应用 染色助剂的合理使用, 有助于提高染色效果, 还有可能减少皮革生产工序, 节约染料用量, 减轻染色废液色度。[3] 2.3.1 匀染性 由于皮革有一定的部位差, 再加之染色过程是一个复杂的物理、化学过程, 容易造成皮革着色不均匀。为了提高染色的均匀程度和染料在皮革中的渗透性, 常在染色时添加匀染剂以达到匀染的目的。匀染作用一般是通过减缓染料与皮革的接触(即缓染) , 或者使已经上染的染料由皮革深色部位向浅色部位移动(即移染) 来实现的。匀染剂主要有两类, 一类是对胶原纤维有较强的亲合力, 它利用其先对胶原纤维的吸附而延缓染料的上染, 如扩散剂NNO 便可延缓阴离子染料的上染; 另一类是对染料具有一定的亲合力, 它先和染料发生聚集而延缓染料与革的作用, 如平平加系列表面活性剂(Peregalseries surfactants) 和O P 系列表面活性剂(O P series surfactants) , 它们属于聚氧乙烯醚表面活性剂。需要强调的是, 匀染剂的使用虽有助于提高染料的渗透性和着色的均匀性, 但会对皮革着色的饱满度和鲜艳程度带来一定的负面影响, 且不同的匀染剂影响程度也不一样。 2.3.2 增艳性 有些材料(或物质) 能同染料作用, 使染料反射光谱向长波方向移动即发生红移, 同时染料的吸收强度增加而产生增色效应[5] , 这些材料便被称为增深剂。大部分增深剂同时具有固色作用。随着阴离子型乙烯基类聚合物复鞣(填充) 剂及阴离子型芳香族合成鞣剂在轻革生产中的普遍应用,它们的“败色”作用已引起关注, 为解决其败色问题, 增深剂的研制倍受重视。皮革染色使用的染料主要是阴离子型染料, 对这些染料具有增深与固色作用的材料主要有多价金属盐、含氮化合物, 和以这些材料为主的衍生产品。能与多价金属离子络合的染料, 经多价金属离子处理后, 不仅可以产生增色效应, 同时, 染料在纤维上生成了水溶性较小的金属络合物, 从而降低染料的水溶性, 提高了其湿处理牢度及日晒牢度[11]。在皮革工业中常用的多价金属离子有三价铬盐、三价铝盐及稀土金属离子;在印染工业中还有二价铜离子, 如硫酸铜、醋酸铜、酒石酸铜钠等。 但多价金属离子的使用受pH 限制, 如三价铬在pH≥5. 0 时, 会因水解而产生沉淀; 稀土金属离子在pH≥4 时会形成沉淀, 生成沉淀后会影响其增深作用且易产生色花。因此,多价金属离子更适合在偏酸性的介质下使用, 一般使用的工序是复鞣后期和固色之后, 也可以添加在合成鞣剂和染料之中, 以便提高皮革的染色性能。稀土金属盐对皮革的染色有明显的增深、增艳和固色作用, 但因其对pH值和硫酸根离子的敏感, 在皮革染色中的应用一直未能大面积推广。 2.3.3 稳定性 由于皮革染色的多样化，越来越多的颜色应用到了皮革上。皮革通过染色可改善其外观, 使之适应当前的流行风格并且可能获得时尚化, 最大限度的增加它们的附加值。 对于活性染料特别是其三原色染料而言,其相容性非