儿茶素类专用吸剂的合成及性能研究.pdfVIP

摘要 茶多酚是绿茶中的主要活性物质之一，具有抗癌抗肿瘤、降血压、降血糖、 降血脂、抗菌消炎等多种活性功能，在医药、食品等领域被广泛应用。普通商品 茶多酚中含有20／0,-．10％的咖啡因，远高于茶叶中的咖啡因含量。而过量的咖啡因 可能会引起心悸、高血压、胃部痉挛、失眠等问题。而欲将茶提取物作为功能性 成分应用于食品或药物，脱咖啡因是拓展其应用范围和提高产品附加值的前提条 件。现有的脱咖啡因方法主要有溶剂萃取法、离子沉淀法和吸附分离法，其中吸 附分离法相对应用较广．大孔树脂是应用最多的吸附剂材料，但大孔树脂选择吸 附性不佳，不能有效去除咖啡因。 本研究主要利用儿茶素类化合物具有较多酚羟基和较强氢键形成能力的特 点，选择以甲基丙烯酸等单体材料制备具有强氢键缔合能力的聚合物，通过静态 吸附、动态吸附和解吸附，分析这些聚合物对儿茶素类化合物物质的吸附容量和 选择性能，以及洗脱条件，为这些新型聚合物在儿茶素类脱咖啡因中的应用奠定 基础。 研究结果显示以甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酰胺(AM)、甲基丙烯酸甲酯 (MMA)为单体，乙腈为致孔剂，偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂，二甲基丙 烯酸乙二醇酯(EGDMA)为交联剂，采用60℃热聚合法可制备具有良好物理 性状的聚合物吸附材料。 静态吸附研究试验结果表明，由MAA、AM和MMA单体制备的聚合物对 儿茶素类的选择吸附性能明显优于咖啡因。 吸附动力学研究结果表明， 50min时MAA和AM对咖啡因的吸附达到平衡 状态，100min时对儿茶素类的吸附达到平衡；MMA对咖啡因则在30min时达到 吸附平衡状态；对儿茶素类的吸附平衡时间为270min。三种聚合物吸附材料对 儿茶素类物质的吸附量(105～120 mg·g一)远大于对咖啡因的吸附量(10~15 mg·g。)。由吸附平衡时间和平衡吸附量可知，三种吸附材料在儿茶素类化合物 脱咖啡因研究中具有较高的应用价值。 吸附机理研究显示，咖啡因和儿茶素类在三种聚合物材料上的吸附动力学可 以用二级动力学模型拟合。分析表明在25℃时，儿茶素类的动力学平衡吸附量 n 理论值与平衡吸附量实验值q。基本一致，两者的相对误差不超过5％。 运用Langmuir方程能较好地模拟茶汤中三种聚合物对咖啡因和儿茶素类的 吸附行为。在15℃下三种材料对儿茶素类物质的吸附量均比25℃和35℃高，因 此，儿茶素类脱咖啡因吸附操作应在较低的温度下进行。 吸附穿透试验结果表明，在MAA、AM和MMA聚合物填充柱中，咖啡因最 先发生穿透，之后为简单儿茶素，酯型儿荼素穿透时间最迟。说明三种吸附材料 对咖啡因的吸附能力弱，对EGCg-等)L荼素类物质吸附能力强。 洗脱试验结果表明，以20％～30％的乙醇可将吸附在聚合物上的咖啡因完全 洗脱下来，而儿茶素类物质不会被洗脱，I)J,40～80％的乙醇可将儿茶素类物质充 分洗脱。考虑到洗脱效率，儿茶素类脱咖啡因工序可采用不同乙醇浓度分步洗脱， 即在20％～30％乙醇条件下洗脱咖啡因，在60～80％乙醇条件下洗脱收集儿茶素类 物质。 洗脱再生试验表明，MAA经洗脱再生后对咖啡因的吸附能力有所减弱，表 现为穿透时间提前，而对EGCg等)1,茶素类物质吸附能力影响较小，说明№再 生能力良好． 上述试验结果表明，以MAA、AM和MMAY可单体制备儿茶素类专用吸附剂 是可行的，同时在优选的吸附和解吸附参数条件下可达NJL,茶素类脱咖啡因的目 的。 关键词： 聚合物；儿茶素类；脱咖啡因；静态吸附；吸附动力学曲线；吸附机 理；乙醇梯度分步洗脱 !II Abstract Tea ofthemainbioactive in polyphenols，one componentsgreentea，arewidely usedintheareaoffood andmedicinebecauseoftheir of industry highpotential oxidation