26 ·§2.2-§2.3 克劳修斯-克拉贝龙方程2.pdfVIP

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2016-01-31 发布于山西
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26 ·§2.2-§2.3 克劳修斯-克拉贝龙方程2

单组分系统相平衡热力学——克拉佩龙方程用第二定律的原理来解决纯物质两相平衡时系统温度和压力之间的关系问题. 蒸发与冷凝升华与凝华凝固与熔化晶型的转化 * T, p * * T, p * * T, p * * T, p * B (l) B (g) B (s) B (g) B (l) B (s) B (s, α) B (s,β) p f (T) ? •不同温度下液体具有不同的蒸气压装有丙酮的烧瓶与U形压差计相连, 压差计的开口端和烧瓶活塞均打开, 汞柱高度持平(左); 然后关闭活塞,并用热水浴加热丙酮, 丙酮蒸气压随温度升高而增大. 当丙酮温度恒定后, 压差计两管的汞柱差也稳定下来, 该压差即该温度下丙酮的饱和蒸气压. 1. 克拉佩龙方程纯物质在一定温度压力T, p下处于两相平衡时, Δ G ＝0, T, p 可知纯物质B*在两相的摩尔吉布斯函数必相等, 即 Gm* ( α, T, p) ＝Gm* ( β, T, p) 当温度发生微变时, 压力将按一定函数关系随之变化, 并在T + dT, p + dp 下继续保持平衡平衡 * * B ( α,T +dT, p +dp ) B ( β,T +dT, p + dp ) g Gm*( α,T,p) + dGm*( α) ＝Gm*( β,T, p) + dGm*( β) 显然 dGm*( α) ＝dGm*( β) l 由热力学基本方程式 dG = -SdT + Vdp 可得 •气- 液平衡 -S *( α)dT+V *( α)dp = -S *( β)dT +V *( β)dp m m m m * * * p S β S α Δ d m ( ) − m ( ) Sm *