振动圆二色谱_一种确定手性分子绝对构型的新方法.pdfVIP

2009 年第 29 卷 有 机 化 学 Vol. 29, 2009 第 6 期, 848～857 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 6, 848～857 ·综述与进展· 振动圆二色谱: 一种确定手性分子绝对构型的新方法 甘礼社 周长新* (浙江大学药学院现代中药研究所 杭州 310058) 摘要 手性分子绝对构型的确定是一个极其重要且长期存在的问题. 振动圆二色谱是在红外波长区域测定分子圆二色 性的一种新方法, 极大地扩展了圆二色谱的应用范围. 振动圆二色谱法通过构象搜索、量子化学计算等手段准确预测 手性分子的振动圆二色谱图, 进而与实测谱图进行比较确定其绝对构型. 该方法已经得到了越来越广泛的应用, 必将 成为一种有效测定手性分子绝对构型的常规方法. 关键词 振动圆二色谱; 手性分子; 绝对构型; 量子化学计算 Vibrational Circular Dichroism: A New Tool for the Determination of Absolute Configuration of Chiral Molecules Gan, Lishe Zhou, Changxin* (Institute of Modern Chinese Medicine, College of Pharmaceutical Sciences, Zhejiang University, Hangzhou 310058) Abstract The determination of the absolute configuration (AC) of chiral molecules is an important issue in organic chemistry. Vibrational circular dichroism (VCD) is a useful technology to measure the circular di- chroism of chiral molecules in the IR region, which remarkably expands the application of circular dichro- ism to the determination of AC. The AC of chiral molecules can be determined by comparison of the ex- perimental VCD spectra with the theoretical VCD ones obtained on the basis of quantum chemical calcula- tions. Keywords vibrational circular dichroism; chiral molecule; absolute configuration; quantum chemical calculation 分子与其镜像不能重合的性质称为分子手性. 自然 经过数十年的发展, 目前确定手性分子绝对构型的 界的分子往往以两种对映异构体中的一种存在, 如天然 方法可以归纳为四类: (1)有机合成, (2)基于手性试剂化 的 L-型氨基酸和 D-型糖, 这些现象的产生如今仍然是 学反应和 NMR 的mosher 法, (3) X 射线单晶衍射, (4)光 难解之谜[1]. 由于人体中的药物靶点(如各种受体、