光化学中的离子型反应机理有机化学.pdfVIP

有机化学， 1987, 2. 090~110 YOUJI HUAXUE 光化学中的寓子型反应机理 周原朗伍正志 {西蒙·弗雷泽大学化学系，勃那比市，不列颠·哥伦比亚省，加拿大} 光化学反应机理模式的概述 光化学是研究电子重新分布的所谓电子激发态分子反应的。光化学反应是与同时发生的物理 现象，即光物理，例如，光的辐射和吸收、热量的变化等密切相关。现代光化学反应机理的研究 发展了化学反应性及结构理论的基本概念。这使实验化学家们可以用描述基态反应中电子移动方 向的传统工具-一箭头推递 (arrow pushing，通常用在价键理论中〉来表示激发态反应中的电 子移动方向。 长期以来，自由基反应模式在光化学中得到广泛的运用，而且有关自由基反应性的实验证据 促进了自由基机理的发展[141，这特别表现在棋基化合物的光化学研究中z 例如，实验证明，激 发三重态苯戊嗣的 Norrish 1I型反应是经过三重态和单重态的双自由基中间体而生成烯怪和苯乙 酣[8-4J (反应式 1 )。轨道对称控制的概念[6] 从它一问世起就