光电子能谱(五)有机化学.pdfVIP

陆1.Þeb. ， 1984 第 1 期 1984 手 2 月 有机化学 (五) 光 子 能 谱 电 张永福江绍献包伟国 (上海石油化工总厂研究院〉 3. 能位络合物 在过渡金属原子形成的阳离子周围，由一 些中性分子和(或)阴离子所环绕，从而生成具 吧?:θ 有一定形式的配位络合物，这些中性分子及阴 离子就称为配位体。配位体的活性有赖于中心 夕;:;也 离子的性质。配位体接近带高电荷的金属中心 离子时，引起分子中的极化，或当配位体将它 f收 JIi ←、i;: ~I自斗L: (t4勿;J~ ~[ r- ~:i 构 (M :J:) 的电子供给一个阳离子共享后就会发生许多变 4 价合属业;( () 化，其中最重要的是使给电子原子上的其它键 40 Cls 减弱。一系列电子给予体和金属配位时，它将 孤对电子或π 电子输送给中心过渡金属的空 d 轨道成σ 键，同时充满电子的适当金属 d 轨道 将电子回送给配位基的空反键轨道成伽一问 键。由于配位基的不同，金属氧化态的不同， σ 给电子能力和π 受电子能力有差异，因此金 284 282 属配合物的活性及配位体中的键强也有差别。 光电子能谱通过结合能的测定可以提供电 tJ 5-2[26J H PC 幸rJ CuPc 的 Cls )(;r江 fìl~ 荷转移的信息，成为研究配位键性质的}种工 (单色 AIK..) 具。 的化学环境不一样。氮的电负性比碳高，因此 3. 1.结掏判断 吟盼大环上的碳原子1: 可结合能比苯环上的碳原 ìi~菁-金属配合物 (MPc) 的结掏见图 5-1 0 子的主1; 合能高，图 5-2 il实了上述的分析， s 5-2 、 5-3 是酥蔷(HzPc)和 MPc 的 C1 .N1S 图 C1S 双峰对应于二组不同坏挠的瞅lt{ ~-{， C1S 的 XPS 谱，这些)斗完全支持了歌背金属自己位物 双峰的ilÜ 积比约为 1 :3 ，与二组碳原子的个数 的结构模式。献菁是出口卡吩大环外接四只苯环 比8:24一致，结合能高的峰(左附)相应于叶吩 构成，其中苯环上的 24 个碳〈按三个碳的 C