苯炔对双键插入反应的研究进展有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201411041 综述与进展 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry REVIEW 苯炔对双键插入反应的研究进展 吴春蕊a 杨玉坡b 史 峰*,a a ( 河南大学 河南省天然药物与免疫工程重点实验室 开封 475004) (b 青岛科技大学化学与分子工程学院 青岛 266042) 摘要 苯炔对双键的插入反应是近年来苯炔化学的一个热点领域. 苯炔对双键插入将产生一个邻亚甲基醌型中间体, 后者和苯炔一样是有机反应的重要活性中间体之一. 综述了近年来苯炔对双键的插入反应及其在合成化学中的应用, 并力图从反应机理的角度对这些插入反应及其生成的中间体进行结构上和反应活性上的阐释. 关键词 苯炔; 邻亚甲基醌; 活性中间体; 周环反应; 串联反应 Recent Advances in Aryne Double Bond Insertion Wu, Chunruia Yang, Yupob Shi, Feng*,a a ( Key Laboratory of Natural Medicine and Immuno-Engineering of Henan Province, Henan University, Kaifeng 475004) (b College of Chemistry and Molecular Engineering , Qingdao University of Science and Technology, Qingdao 266042) Abstract Aryne double bond insertion generates an ortho-quinomethide-typed intermediate, which, like aryne itself, is one of the most important reactive intermediates in organic reactions. This review summarizes recent advances in this field and the potential applications in synthetic organic chemistry, with a focus on the reaction mechanism, as well as the structure and reac- tivity of the ortho-quinomethide intermediates. Keywords aryne; ortho-quinomethide; reactive intermediate; pericyclic reaction; tandem reaction 苯炔是一类具有高活性的有机反应中间体, 在有机 反应[3]. 与单键插入相比, 苯炔对双键插入的研究比较 合成中有重要的应用[1]. 苯炔不稳定, 无法分离, 只能 少. 该反应也是一个两步反应(Scheme 1), 首先是苯炔 原位产生. 目前, 以Kobayashi 前体( 图 1)在氟离子的作 与电子极化的双键发生分步的[2＋2]环加成反应, 生成 用下生成苯炔的手段,