贝克曼重排反应研究进展有机化学.pdfVIP

2011 年第 31 卷 有 机 化 学 Vol. 31, 2011 第 12 期, 2034～2042 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 12, 2034～2042 ·综述与进展· 贝克曼重排反应研究进展 * 李 倩 严罗一 夏 定 申永存 (武汉理工大学化工学院 武汉 430070) 摘要 贝克曼(Beckmann)重排反应早在 19 世纪就被发现, 是由肟制备酰胺的常用方法之一, 但至今研究仍不够深入, 亟待发展和研究. 对贝克曼重排反应的发展及研究状况作了综述. 关键词 贝克曼(Beckmann)重排; 酮肟; 酰胺; 综述 Research Progress of Beckmann Rearrangement Li, Qian Yan, Luoyi Xia, Ding Shen, Yongcun* (Institute of Chemical Engineering, Wuhan University of Technology, Wuhan 430070) Abstract Beckmann rearrangement has been found early in nineteenth century, which was commonly used in organic chemistry to transform ketoximes into amides. It is a topic of current interest but not in-depth, which is in need of further development and research. In this paper, the progress of Beckmann rearrange- ment reactions in recent years is reviewed. Keywords Beckmann rearrangement; ketoxime; amide; review 脂肪酮或芳香酮都可以与羟胺作用生成酮肟, 酮肟 成本高、设备腐蚀严重, 且反应生成的废水会造成环境 在催化剂的作用下, 发生分子内重排反 , 生成相应的 污染. 因此, 现在人们研究的重点在于寻找温和的催化 酰胺, 这个反应称为贝克曼(Beckmann)重排反 . 该反 体系、简便的操作方法以提高反应的收率, 降低污染. 应是德国化学家恩斯特•奥托•贝克曼(Ernst Otto Beck- 尽管存在诸多的困难, 经过有机化学科学家的共同 mann)在 1886年首先发现的, 其反应机理是在酸作用下, 努力, 近年来, 关于酮肟的贝克曼重排反应取得了许多 肟首先发生质子化, 然后脱去一分子水, 同时与羟基处 进展. 发现许多有效的催化体系, 这对于有机化学及其 于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上, 所形成的碳正 他化学领域有着十分重要的意义. 本文就贝克曼重排反 离子与水反应得到酰胺. 贝克曼重排反应在有机合成中 应的研究进展作一综述. 占有极其重要的地位, 常用于确定酮类化合物的结构. 贝克曼重排是立体专一性反 , 酮肟分子中发生迁移的