过渡金属催化的炔烃复分解反应有机化学.pdfVIP

年第 卷 有 机 化 学 ， !# !# 04 =!# !# 第 期， )*+,-.- /012,34 05 6273,+8 )*-9+.:2; ， $ %# ’ %( 0 =$ %# ’ %( !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ·学术动态· 过渡金属催化的炔烃复分解反应 张爱斌 龚 华 麻生明! （中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室 上海 !?! ） 摘要 综述了过渡金属均相催化的炔烃复分解反应进展，主要分为两部分：一是炔烃复分解反应在炔烃合成中的应用， 即从六、七十年代@02:2-1A 催化剂的发现能均相催化炔烃的歧化反应，经过一系列的条件改造，合成了炔醚和二芳基乙炔等化 合物，并提出了可能的两种机理：金属卡宾和金属卡拜机理；金属钼和钨的卡拜络合物相继合成，发现此类络合物能够催化官 能化的二炔的复分解反应，合成一系列的大环化合物。二是炔烃复分解反应在合成高聚物中的应用，即钼和钨的卡拜络合物 被用来催化B6@C 和DEF@GH 反应合成高聚物，改良了的@02:2-1A 催化剂也能催化高聚物的生成，这些高聚物在发光器件、有 机“塑料”激光、液晶显示器上都有应用。 关键词 过渡金属，均相催化，炔烃复分解反应 !#$%’($ )*’#+,-#’#+./*0 1+2.$* )*’#’3*%% 4*#5’($ IJDK D+LM+,， K6K J13， @D N*-,7L@+,7 （ ， ， ， ） !#$ %$ ’#()*#)* )+ ,*-#.)/$#0012 34$/15* !4#.-4#1 6.517$ )+ ,*-#.12 34$/15* 341.$5$ 82#9$/ )+ !21$.2$5 :;;;: !4#.-4#1 16%’#5’ H*+. O3O-2 .19932+P-. :*- Q-R-40O9-,: 05 :23,.+:+0, 9-:34L83:34;P-Q 34S;,- 9-:3:*-.+. 2-38:+0, = F: 80,L .+.:. :T0 O32:.： （） # DOO4+83:+0,. +, :*- .;,:*-.+. 05 34S;,-. F, U. ’ $. :*- @02:2-1AL:;O- 83:34;.: T3. 501,Q :0 *0907-,-01.4; 83:34;P- :*- Q+.82+9+,3:+0, 05 34S;,-. = D5:-2 3 .-2+-. 05 90Q+5+83:+0,. 05 2-38:+0, 80,Q+:+0,.， 34S;,;4 -:*-2. 3,Q Q+32;4 38-:;4-,-. T-2- .;,:*-.+P-Q 5209 :T0 34S;,-. = HT0 ， ， O431.+V4- 9-8*3,+.9. - = 7 = 9-:3440832V-,-L:;O- 3,Q 9-:340832V;,-L:;O- 9-8*3,+.9. T-2- O20O0.-Q =