过渡金属及主族元素配合物活化NH3中N—H键的研究进展有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201301081 综述与进展 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry REVIEW 过渡金属及主族元素配合物活化NH3 中N—H 键的研究进展 房华毅 凌 镇 付雪峰* (北京大学化学与分子工程学院 北京 100871) 摘要 NH3 是一种在自然界生命过程及人类社会化学化工生产过程中非常重要的小分子. 近年来, 在过渡金属元素(如 Ir, Rh, Ru, Fe, Pd 等)及主族元素(如 Si, Ge, Sn 等)配合物活化 NH3 中N—H 键的研究方面取得了一系列进展. 介绍这方 面研究的新成果. 关键词 氨气; N—H 键; 活化; 过渡金属配合物; 主族元素配合物 N—H Bond Activation of Ammonia by Transition Metal and Main Group Element Complexes Fang, Huayi Ling, Zhen Fu, Xuefeng* (College of Chemistry and Molecular Engineering, Peking University, Beijing 100871) Abstract Activation of ammonia has received increasing attention in recent years due to its important role both in nature and industry processes. A series of transition metal (such as Ir, Rh, Ru, Fe, Pd, etc.) and main group element (such as Si, Ge, Sn, etc.) complexes have been reported to activate N—H bond of ammonia in the past three decades. This review includes the recent progresses in homogeneous N—H bond activation of ammonia by transition metal and main group element complexes. Keywords Ammonia; N—H bond; activation ; transition metal complex; main group element complex NH3 的活化及化学转化过程在生命化学研究、催化 中N—H 键解离能 BDE 为(450.1 ±0.3) kJ/mol; 而 CH4 化学研究、新能源开发、石油化工过程、精细化学品生 中 C—H 键解离能 BDE 为(439.3 ±0.4) kJ/mol], 造成 产和药物设计合成等一系列重要领域中的应用受到国 N—H 键活化在热力学上不利[3]. (3) NH3 中H 的酸性很 内外研究者的广泛关注. 酶催化转化NH3 是生物体新陈 弱, 这也使形成 Werner 配合物后不易通过质子转移等 代谢中的重要过程, 如 α-酮戊二酸在谷氨酸脱氢酶的催 过程来完成 N—H 键的活化. N—H 键活化具有重要意 化下与铵根反应生成L-谷氨酸, 而L-谷氨酸又