有机化学第十八章杂环化合物..pptVIP

第四节 稠杂环化合物 第五节 生物碱（自学） 2．糠醛的性质 同有α-H的醛的一般性质。 （1）氧化还原反应 （2）歧化反应 （3）羟醛缩合反应 （4）安息香缩合反应 3．糠醛的用途 糠醛是良好的溶剂，常用作精练石油的溶剂，以溶解 含硫物质及环烷烃等。可用于精制松香，脱出色素， 溶解硝酸纤维素等。糠醛广泛用于油漆及树脂工业。 卟啉族化合物广泛分布与自然界。血红素，叶绿素都是含吡咯环的卟啉族 化合物。在血红素中吡咯环络合的是Fe，叶绿素吡咯环络合的是Mg。 1964年，Woodward用55步合成了叶绿素。1965年接着合成 VB12，用11年时间完成了全合成。 Woodward一生人工合成 了20多种结构复杂的有机化合物，是当之无愧的有机合成大师。 Woodward 20岁获博士学位，30岁当教授，48岁时（1965年） 获诺贝尔化学奖。 （二）吡咯的重要衍生物（了解） 五、噻唑和咪唑 （了解） 1、噻唑 噻唑是含一个硫原子和一个氮原子的五元杂环，无色，有吡啶臭味的 液体，沸点117℃，与水互溶，有弱碱性。是稳定的化合物。 一些重要的天然产物几合成药物含有噻唑结构，如青霉素、维生素B1等。 青霉素是一类抗菌素的总称，已知的青霉素大一百多种， 它们的结构很相似，均具有稠合在一起的四氢噻唑环和 β- 内酰胺环。 青霉素 噻唑环 青霉素是噻唑的衍生物。 青霉素G疗效最好。 维生素B1（VB1） 2、咪唑（P212） 咪唑是含二个氮原子的五元杂环，无色固体，溶点90℃，易溶于水，有弱碱性（比噻唑强）。 第三节 六元杂环化合物 一、吡啶 吡啶存在于煤焦油页岩油和骨焦油中，吡啶衍生物广泛 存在于自然界，例如，植物所含的生物碱不少都具有吡啶环 结构，维生素PP、维生素B6、辅酶Ⅰ及辅酶Ⅱ也含有吡啶环。 吡啶是重要的有机合成原料（如合成药物）、良好的有机溶剂 和有机合成催化剂。 吡啶为有特殊臭味的无色液体，沸点115.5℃，相对密度 0.982，可与水、乙醇、乙醚等任意混和。 吡啶的工业制法可由糠醇与氨共热（500℃）制得，也可从 乙炔制备。 (一) 、来源、制法和应用 （二）、吡啶的结构 共轭效应和诱导效应都是吸电子的 孤电子对在sp2杂化轨道上。 吡 啶 结构：吡啶N是sp2杂化，孤电子对不参与共轭。 反应：碱性较强。环不易发生亲电取代反应但易发生亲核 取代反应。发生亲电取代反应时，环上N起间位定 位基的作用。发生亲核取代反应时，环上N起邻对 位定位基的作用。 ?=2.20D ?=1.17D （三）吡啶的性质 1、碱性与成盐 吡啶的环外有一对未作用的孤对电子，具有碱性，易接受 亲电试剂而成盐。 吡啶的碱性小于氨大于苯胺。 吡啶易与酸和活泼的卤代物成盐。 2、亲电取代反应 吡啶环上氮原子为吸电子基，故吡啶环属于缺电子的 芳杂环，和硝基苯相似。其亲电取代反应很不活泼， 反应条件要求很高，不起傅-克烷基化和酰基化反应。 亲电取代 反应主要在β-位上。 3、氧化还原反应 （1）氧化反应 吡啶环对氧化剂稳定，一般不被酸性高锰酸钾、酸性 重铬酸钾氧化，通常是侧链烃基被氧化成羧酸。 吡啶易被过氧化物（过氧乙酸、过氧化氢等）氧化生成氧化吡啶。 氧化吡啶在有机合成中用于合成4-取代吡啶化合物。 （2）还原反应 吡啶比苯易还原，用钠加乙醇、催化加氢均使吡啶还原 为六氢吡啶（即胡椒啶） 4、亲核取代 由于吡啶环上的电荷密度降低，且分布不均，故可发生 亲核取代反应。例如： 齐齐巴宾(Chichibabin, A.E.)反应 掌握2-氨基吡啶、3-氨基吡啶、4-氨基吡啶等合成方法。 二、嘧啶及其衍生物（了解） 嘧啶本身不存在于自然界，其衍生物在自然界分布很广， 脲嘧啶、胞嘧啶、胸腺嘧啶是遗传物质核酸的重要组成 部分，微生素B1也含有嘧啶环。合成药物的磺胺嘧啶也 含这种结构。 名称 结构 用途 巴比妥(佛罗拿) 苯巴比妥(鲁米那) 异戊巴比妥(阿米妥) 西可巴比妥钠 硫喷妥钠 长时间作用的镇静催眠药 长时间作用的镇静催眠药，又有抗癫痫作用 中时间作用的催眠药 短时间作用的镇静催眠药 超短时间的静脉麻醉药，可用于麻醉前给药 稠杂环化合物是指苯环与杂环稠合或杂环与杂环稠合 在一起的化合物。常见的有喹啉、吲哚和嘌呤。 * 第十八章 杂环化合物 exit 杂环化合物是指组成环的原子中含有除碳以外的原子 (杂原子——常见的是N、O、S等)的环状化合物。 杂环化合物不包括极易开环的含杂原子的环状化合物，例如： 杂环化合物是一大类