4-甲基-3-硝基苯甲腈和2-甲基-5-硝基苯甲腈的合成与表征.pdf

第20卷第9期 化学研究与应用 V01．20．No．9 2008年9月 ChemicalResearchand Applieation Sep．，2008 文章编号：1004．1656(2008)09．1202-03 4．甲基．3．硝基苯甲腈和2．甲基一5．硝基苯 甲腈的合成与表征 茹宗玲，王国喜。 (安阳工学院化学与环境工程系。河南安阳455000) 关键词：氨一氧化；硝化；4一甲基一3一硝基苯甲腈；2一甲基一5一硝基苯甲腈；合成 中图分类号：0625．6文献标识码：A 4一甲基一3一硝基苯甲腈和2一甲基一5一硝映条件苛刻、收率低等问题。本文以碘／氨水体 基苯甲腈是重要的有机合成中间体¨．2】，因其芳环 系L121为氧化剂，分别对4一甲基苯甲醛和2一甲基 上具有硝基和氰基两个第二类取代基，同时又有 苯甲醛进行氨氧化作用得到高收率的4一甲基苯 一个可参与反应的甲基而使得这两个化合物在有 甲腈及2一甲基苯甲腈，反应时间短，反应条件温 机合成领域有着广泛的应用前景。芳环上的甲基 和，收率高。 可以氧化为酸，也可进一步反应形成酰氯、酯等功 通过对4一甲基苯甲腈和2一甲基苯甲腈硝 能基；芳环上的氰基可水解成羧基，也可以与叠氮 化可得相应的硝化产物。因芳环上氰基的定位作 钠在Lewis酸催化下形成具有生物活性的四唑衍 用，采用低温条件可实现芳环的单硝化作用。文 生物；芳环上的硝基经还原可形成氨基，如4一甲 献报道u卜161的合成方法多采用混酸为硝化剂，但 基一3一硝基苯甲腈通过化学反应可环合形成药 收率较低(40—85％)。本文通过降低反应温度， 物中间体6一氰基吲哚旧一J。 并采用高浓度的发烟硝酸硝化4一甲基苯甲腈和 醛与氨反应所得醛肟在氧化剂的作用下失水 2一甲基苯甲腈，以乙酗水溶液重结晶得到高纯 形成腈_9J。文献报道的合成方法no川多以甲度产品，收率分别为88．4％、79：6％。利用红外吸 醇、苯等为溶剂，02、H：02、Pb(OAe)¨NaN02、收光谱及核磁共振谱对产物的结构进行了确证。 CuCl2等为氧化剂，这些方法均存在适应性差，反合成路线如下所示： N02 12，NH3。H20 95％发烟硝酸 ———·——·-————- ·-—·——·——————————-卜 THF 驰％浓硫酸 CHO CN CN HO CN CN 12，NH3。1-120 95％发烟硝酸 ··-—-·—-{—- ·-—--—————— THF ∞％浓硫酸 N02 收稿日期：2008．03-25；修回日期：2008-05-02 ． 联系人简介：王国喜(1966一)，男，副教授，博士，主要从事不对称合成研究。Email：guoxiw@,yit．edu．∞ 万方数据 第9期 茹宗玲等：4．甲基一3一硝基苯甲腈和2·甲基-5一硝基苯甲腈的合