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宝山壁画 宝山壁画是引人注目的昂贵文物。此壁画发现于阿鲁科尔沁旗东沙布乡境内。1994年列为“全国十大考古新发现”之一。宝山壁画中最引人注目的是《杨贵妃教鹦鹉图》。该画高0.7米、宽2.3米，用于笔重彩绘制，最突出的表现了 晚唐风格。唐代擅长绘贵妇仕女的大师周昉绘制了《杨贵妃教鹦鹉图》，不仅享誉中原，而且还影响全国各地。发现于阿旗宝山古墓里的这幅画，就是契丹人聘请中原画家按照周氏风格绘制的， 技法深得周氏画风的真传。在唐人真迹稀如星风的今天，能够从中完整了解唐代人物画的杰出成就，堪称美术史研究的辛事。这幅壁画现今保存在阿鲁科尔沁旗博物馆，历经千年，恍如新绘，是该馆的镇馆之宝。 欢迎大家观看！ （3）被氢原子取代（去氨基反应）  上述重氮基被其他基团取代的反应，可用来制备一般不能用直接方 法来制取的化合物。 2．还原反应 重氮盐可被氯化亚锡、锡和盐酸、锌和乙酸、亚硫酸钠、亚硫酸氢 钠等还原成苯肼。 3．偶联反应 重氮盐与芳伯胺或酚类化合物作用，生成颜色鲜艳的偶氮化合物的 反应称为偶联反应。 偶联反应是亲电取代反应，是重氮阳离子（弱的亲电试剂）进攻苯 环上电子云较大的碳原子而发生的反应。 （1）与胺偶联 反应要在中性或弱酸性溶液中进行。原因： a 在中性或弱酸性溶液中，重氮离子的浓度最大，且氨基是游离的， 不影响芳胺的反应活性。 b 若溶液的酸性太强（pH5），会使胺生成不活泼的铵盐，偶联反应 就难进行或很慢。  偶联反应总是优先发生在对位，若对位被占，则在邻位上反应，间位不 能发生偶联反应。 （2）与酚偶联  反应要在弱碱性条件下进行，因在弱碱性条件下酚生成酚盐负离子， 使苯环更活化，有利于亲电试剂重氮阳离子的进攻。 但碱性不能太大（pH不能大于10），因碱性太强，重氮盐会转变为 不活泼的苯基重氮酸或重氮酸盐离子。而苯基重氮酸或重氮酸盐离子 都不能发生偶联反应。  重氮阳离子是一个弱亲电试剂，只能与活泼的芳环（酚、胺）偶合， 其它的芳香族化合物不能与重氮盐偶合。在重氮基的邻对位连有吸电 子基时，对偶联反应有利。 所以在进行偶联反应时，要考虑到多种因素，选择最适宜的反应条 件，才能收到预期的效果。 偶氮基-N=N-是一个发色基团，因此，许多偶氮化合物常用作染料 （偶氮染料）。 三、重氮甲烷 四、偶氮染料 第四节 分子重排 分子重排有亲核重排、亲电重排、自游基重排等。本节主要介绍亲 核重排。 一、亲核重排 亲核重排是迁移基团带着一对电子转移到相邻的缺电子的原子上的 过程。亲核重排绝大多数为1,2重排。 （一）重排到缺电子的碳原子 1．片呐醇重排 通式： 反应历程： 重排产物的预测原则： （1）能生成更稳定的碳正离子的羟基优先离去。 （2）迁移倾向大的基团优先迁移。 芳基中对位和间位有供电子取代基时，迁移趋势提高。在邻位即使有 供电子基，迁移趋势也会降低（空间位阻所致）。 几种取代苯基的相对迁移能力：  片呐醇重排的立体化学———反式共平面（离去与迁移在同一平面上 进行）。邻卤代醇在酸作用下；邻氨基醇在亚硝酸作用下也能发生类似 片呐醇的重排。 2．瓦格涅尔-麦尔外因（Wagner-Meerwein）重排 β-取代伯醇、仲醇脱水或卤代，β-取代的伯卤代烷、仲卤代烷脱卤化 氢时，常发生分子中碳胳的重排。这类反应称为瓦-麦重排。 （二）重排到缺电子的氮原子 1．贝克曼（Backmann）重排 醛或酮肟在催化剂（浓硫酸、五氯化磷等）作用下重排为酰胺的反 应称为贝克曼重排。  Backmann重排为反式重排，与羟基处于反式位置的烃基迁移到氮原 子上。 例如： 2．霍夫曼（Hofmann）重排 在碱溶液中用溴或氯，与氮原子上没有取代基的酰胺作用，生成少 一个碳原子的伯胺的反应，称为霍夫曼（Hofmann）重排。反应历程为 Hofmann重排中，如果迁移基团为光学活性的，迁移前后基团的构型 不变。例如； （三）重排到缺电子的氧原子 1．过氧化氢烃的重排 2．拜尔-维利格（Baeyer-Villiger）重排 酮在过氧酸的作用下，酮转变为相应的酯的反应，称为拜尔-维利格 重排。 例如： 反应历程： 二、亲电重排 三、自由基重排 自由基重排是生成自由基后，在发生的基团迁移的反应。自由基重 排反应的例子不是太多，所见实例多是1,2-芳基的迁移。 科普（Cope）消除反应是一种立体选择性很高的顺式（同侧）消除 反应。反应是通过形成平面五元环的过程完成的。 具有β-氢的氧