学生园地关于多维穴醚类似结构构想.pdfVIP

第28卷 第6期 摇 摇 大 学 化 学 Vol.28 No.6 摇 2013年12月 UNIVERSITY CHEMISTRY Dec.2013 摇 藧蕫蕫蕫蕫蕫蕫蕫藧蕫 学生园地 学生园地 学生园地 学生园地 学生园地 学生园地 学生园地 学生园地 学生园地 学生园地 学生园地 蕫 学生园地 藧 藧蕫蕫蕫蕫蕫蕫蕫 摇 摇 摇 摇 关于多维穴醚类似结构的构想 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 * 王志鹏 摇 邱天摇 沙耀武 (清华大学化学系摇 北京 100084) 摇 摇 摘要摇 冠醚和穴醚是一类具有特定结构特征的化合物,自从发现以来逐渐被应用于化学、材料、生物医学 等多个领域。 通过对冠醚和穴醚特殊的拓扑结构的分析,构想出一系列类似穴醚结构的化合物,并设计出可 能的合成思路。 这类化合物可能会具有一些特殊的理论意义和应用性能。 摇 摇 关键词摇 拓扑结构摇 冠醚摇 穴醚摇 主客体复合物 摇 摇 冠醚最早由杜邦公司的化学家查尔斯 ·彼得森在试图制备二价离子配体时发现。 在该实验中,他 [1] 发现了一个能够与钾离子稳定配位的化合物,经过鉴定,该化合物是 18鄄冠鄄6 。 其后,让鄄马里 ·莱恩 [2] 发现了穴醚化合物对金属离子发生络合作用的特异行为,并于1978年提出了超分子化学的概念 。 唐 纳德 ·克拉姆在冠状化合物分子识别的基础上发展了立体化学,通过对冠醚进行适当修饰,制成了现在 [3] 广泛应用于光学活性化合物不对称合成的光学活性物质 。 因此,他们3人共同分享了1987年诺贝尔 化学奖。 摇 摇 最早的冠醚是通过乙二醇环缩合形成的环多醚化合物,其空穴的大小与特定的碱金属离子半径相 [4] 近,形成的络合物有较强的螯合效应,对不同大小的离子有很好的选择性 。 之后,科学家用氮原子替 代氧原子,利用氮原子能形成3根共价键的性质得到了一类称为穴醚的化合物。 与单环冠醚相比,穴醚 [5鄄6] 化合物与碱金属离子络合更加稳定,对底物分子的选择性也更强 。 摇 摇 在有机化学课程中,授课教师提到了一些冠醚和穴醚的合成方法以及其结构类型。 本文基于已合 成多醚化合物的拓扑结构和原子的高配位性,构想了一系列多维穴醚类似拓扑结构的化合物。 1摇 结构特点 摇 摇 根据拓扑结构不同,目前合成的多醚主要有3种类型,分别是开链结构(仅有一端含杂原子,另一 [7鄄8] 端开放)、环状结构(冠醚,1)和穴状结构(穴醚,2) 。 摇 摇 冠醚是由含亚乙氧基桥或者亚苯氧桥等连接单元和2配位的遇A族元素(包括氧原子和硫原子)组 成的环状化合物。 类似地,穴醚结