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第三节 酸碱溶液pH的计算.ppt
4. 共轭酸碱体系 [H+]= Ka =Ka [HA] [A-] ca-[H+]+[OH-] cb+[H+]-[OH-] [H+]= Ka [HA] [A-] camol/L HA+ cbmol/L NaA PBE:[HA]=ca+[OH-]-[H+] [A-] = cb+[H+]-[OH-] 物料平衡: [HA] + [A-] = ca + cb 电荷平衡: [H+] + [Na+] = [OH-] + [A-] [HA] = ca - [H+] + [OH-] [A-] = ca + cb-[HA] = cb + [H +]-[OH-] +) pH 6 (酸性),略去[OH-] pH = pKa + lg ca cb [H+]= Ka ca-[H+]+[OH-] cb+[H+]-[OH-] [H+]= Ka ca-[H+] cb+[H+] [H+]= Ka ca+[OH-] cb-[OH-] pH 8 (碱性),略去[H+] 若ca ≥ 20[H+]; cb ≥ 20[H+], 或ca ≥ 20[OH-]; cb ≥ 20[OH-], 最简式 [H+]= Ka ca cb 计算方法: (1) 先按最简式计算[OH-]或[H+]。 (2) 再计算[HA]或[A-],看其是否可以忽略.如果不能忽略,再按近似式计算。 通常情况下,由共轭酸碱对组成的缓冲溶液可以用最简式直接计算pH 例 (1) 0.10 mol/L NH4Cl – 0.20 mol/L NH3 先按最简式: (2) 0.080 mol/L二氯乙酸 – 0.12mol/L二氯乙酸钠 先用最简式求得 [H+]=0.037 mol/L ∵ca[OH+], cb[OH-] ∴结果合理 pH=9.56 应用近似式: 解一元二次方程,[H+]=10-1.65 mol·L-1 , pH=1.65 pH = pKa + lg =9.56 ca cb [H+]= Ka ca-[H+] cb+[H+] 缓冲溶液 定义 缓冲溶液: 能使溶液的pH不因外加少量酸、碱或溶液适当稀释等因素而发生显著变化的溶液。 生理缓冲溶液 人体液(37℃)正常pH 为7.35-7.45。每人每天耗O2600L, 产生CO2酸量约合2L浓HCl, 除呼出CO2及肾排酸外, 归功于血液的缓冲作用。 血红蛋白: HHb-KHb 血浆蛋白:HPr-NaPr 氧络血红蛋白:HHbO2-KHbO2 磷酸盐:H2PO4--HPO42- 碳酸盐:H2CO3-HCO3- 缓冲现象在自然界和人类社会中普通存在。“buffer”一词的意思就是弹簧等对冲力的缓解。在化学上,借用“buffer”来表达能减缓因外加强酸或强碱以及稀释而引起的pH急剧变化的作用,这种溶液被称为pH缓冲溶液。 简言之,缓冲溶液是一种能对溶液的酸度起稳定作用的溶液。 缓冲溶液通常分为两类:一类是由弱酸及其共轭碱所组成,基于弱酸的离解平衡来控制[H+],如HAC—AC-,NH4+—NH3 等。另一类是强酸或强碱溶液。由于H+或OH-的浓度本来就很高,外加少量酸或碱时不会对溶液的酸度产生太大的影响。在这种情况下,强酸强碱也是缓冲溶液,它们主要是高酸度(pH2)和高碱度(pH12)时的缓冲溶液。但这类缓冲溶液不具有抗稀释的作用。 缓冲溶液pH的计算 作为一般控制酸度用的缓冲溶液,因为缓冲剂本身的浓度较大,对计算结果也不要求十分准确,可以采用近似方法进行计算。 以0.1mol/LHA — 0.1mol/L A-为例 平衡浓度[HA]、[A-]可以认为分别等于它们的初始浓度CHA和CA- 即 例:计算下列溶液的pH值: (1) 0.20mol/LNH3 — 0.30mol/LNH4Cl缓冲溶液; (2)往400ml该缓冲溶液中加入100ml 0.050 mol/LNaOH溶液; (3)加入100ml 0.050 mol/LHCl溶液。 已知pKa=9.26 解:(1)因为 较大, (2)往400ml该溶液中加入100ml 0.050mol/L NaOH后 即 (3)加入100ml 0.050mol/L HCl后 可见,往缓冲溶液中加入强酸强碱后,
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