全氟化合物在水境多介质中的分布及生物富集.pdf

摘要 摘 要 本文利用现场调查与实验室研究相结合的方法，系统研究了全(多)氟化 合物(per-(poly．)fluorinated 质中的分布、分配行为以及生物富集效应，探讨了PFCs在沉积物／水相间的分配 系数(KD值)的影响因素，研究了溶解性有机质(dissolvedorganicmatter,DOM)以 及生物扰动存在时，对生物体富集PFCs的影响。主要的研究结果包括： 1．调查了我国东北浑河流域、沈阳市区的地表水和主要污水处理厂的进出 水中的PFCs浓度水平和分布。结果表明全氟辛烷羧酸(PFOA)和全氟已烷羧酸 量，结果表明，城市对浑河中PFCs的贡献较大，而且贡献率与城市人口及经济 总量有关，沈阳市的贡献大于抚顺市。分析了PFOA和PFOS沿市内运河、排污 河浓度变化情况，分析表明污水处理厂和下游工业排放是其可能的来源，且这 两种物质的来源也存在着差异。沈阳市区内PFCs在不同水体中浓度排序为：污 水处理厂排污河运河湖泊浑河。 2．调查了PFCs在天津海河和大沽排污河内水相和沉积物相中的空间分布。 海河中多数种类PFCs的浓度水平要低于大沽排污河中的水平；而沉积物中的浓 度则相反，是因为大沽河的清淤工作。短链的PFCAs侄c8)易存在于水相，而 长链PFCAs(c8)、PFOS和8：2不饱和氟调酸(8：2FTUCA)则更易于被沉积物吸 附。PFOA是海河水体中最主要的PFCs，且下游地区浓度较高。而大沽排污河 中段较高浓度的PFOA和PFOS则与污水处理厂出水的排入有关。沉积物／水间 的分配系数KD值与有机质含量的相关性不显著，表明沉积物特性和水相的理化 性质共同决定PFCs在两相间的分配行为。首次报道了8：2FTUCA的KD值，海 河下游的PFOS和8：2 Koc值要高于上游，而短链的PFCAs和全 FTUCA的log Koc值随PFCA碳链长度的增加而增大。PFOS 氟壬烷羧酸(PFNA)则相反。log 的Koc值要大于相同链长的PFCA(PFNA)0．8FTUCA的Koc值 log单元，8：2 比相同链长的全氟癸烷羧酸(PFDA)小O．2 log单元。 3．首次系统地研究了PFCs(特别是一些降解前体物及中间产物)在湿地自 然保护区内的水、沉积物和生物样品体内不同组织的分布。结果表明，天津大 I 摘要 较高，沉积物中是以PFOA和PFOS为主，但是浓度较低。所有生物各组织内的 而增加，相同碳链的全氟烷基磺酸(Perfluoroalkanc 了8：2FTUCA的BAF值，表明这类物质也较易被分配到水生生物体内。全氟十 一烷羧酸(PFUnA)和全氟十二烷羧酸(PFDoA)的检出率很高，前体物及降解的中 间产物的浓度普遍较低。本文还分析PFCs在生物体内各组织之间的分配，可知， 部分，PFOS比相同链长的PFNA更容易分配到肝脏中。PFCs在生物体内各组 织间的分配的优先顺序如下：肝脏内脏卵肌肉。初步比较了直链PFOS (L-PFOS)和支链PFOS在不同组织间的分配，除了鲢鱼外，其他类生物内脏 部分的L-PFOS的比例都高于肌肉部分，而肝脏最容易富集L-PFOS；青蛙卵中 L-PFOS占总PFOS比例低于肝脏中的比例。‘ 在土壤和沉积物两种吸附剂上的吸附，而且随着DOM加入量的提高，吸附促进 作用增强。但是不同的DOM提取液所造成的吸附促进效果不一样，主要由溶液 和PFSAs的吸附促进作用随碳链的增加而加强，表明DOM的存在更容易促进 长链PFCs向沉积物相分配。 5．首次利用室内微宇宙，探讨了不同习性生物对PFCs的富集。泥鳅富集的 能力要强于锦鲤。对于不同的PFCs，随着链长的增加生物富集效果会更强，而 且PFOS的富集能力大于PFNA。首次探讨了DOM和生物扰动对不同生物(锦 鲤和泥鳅)富集PFCs的影响。结果表明DOM能够显著的抑制这两种生物对各 种PFCs的生物富集，而且对锦鲤的抑制作用更明显。泥鳅的生物扰动对锦鲤富 作